En 1823 fue cofundador (junto a Ramón Freire) del Liceo Enrique Molina Garmendia.
Rivera inició su carrera política en 1823, al ser nombrado Ministro de Guerra y Marina por el director supremo Ramón Freire.
Fue candidato presidencial en las elecciones presidenciales de 1829 (donde resultó elegido Francisco Antonio Pinto), obteniendo 11 votos electorales (lo cual equivale al 2,82%).
Actualmente se encuentra enterrado en el Cementerio General de Concepción.
Rivera estaba casado con María del Rosario Serrano Galeazo de Alfaro, con quien tuvo 7 hijas: Hijo natural: