Era hijo de Fadrique Álvarez de Toledo Osorio y Ponce de León, VII marqués de Villafranca del Bierzo, y de María Manuela Fernández de Córdoba y Cardona Aragón.

[1]​ Fue desde su nacimiento duque de Fernandina y príncipe de Montalbán.

Fue destinado desde pequeño a la carrera militar, en la que siempre había destacado su familia, pero sus defectos físicos le impedían dedicarse a ella.

Sin embargo, una enfermedad mental le obligó a retirarse a sus estados en 1684.

Los hijos de este matrimonio fueron: