Jorge era hijo del príncipe Carlos Augusto Federico de Waldeck-Pyrmont (1704-1763) y de su esposa, la princesa Cristiana Enriqueta del Palatinado-Zweibrücken (1725-1816), hija del conde palatino Cristián III de Zweibrücken-Birkenfeld.

Desde 1805 se le concedió la soberanía sobre el condado de Rappoltstein.

Jorge se unió, como lo hizo su hermano, Federico Carlos Augusto, en abril de 1807 a la Confederación del Rin.

Por lo tanto, se quedó a residir en Bad Pyrmont, donde murió el 9 de septiembre de 1813.

Jorge y Augusta tuvieron trece hijos: