Su carrera profesional se inició en su Argentina natal con el Club Atlético San Lorenzo de Almagro.
[2] D'Alessandro se convertiría en uno de los jugadores legendarios del club salmantino, al defender su portería durante nueve temporadas —siete consecutivas— en Primera División.
Sufrió una lesión de menisco y del ligamento cruzado externo, que le tuvo varios meses en el dique seco.
[6] Finalizada la temporada 1983-84, y tras diez años al servicio del club, la directiva unionista decidió no renovarle el contrato.
En la temporada 1992-93, el Real Betis Balompié le confió el proyecto de devolver al equipo verdiblanco a la máxima categoría,[12] aunque D'Alessandro no tuvo suerte en esta nueva etapa.
[15] En las nueve últimas jornadas los rojiblancos sumaron 12 de los 18 puntos en juego, finalizando la liga en 14.ª posición.
A pesar de haber logrado el objetivo, el entrenador no renovó su contrato, y su puesto fue ocupado por Pacho Maturana.
[23] Pero en esta ocasión, D'Alessandro no pudo mejorar los números de su antecesor, consiguiendo sólo dos victorias en 15 partidos.
[27] No logró remontar la delicada situación, y fue relevado tres meses después de su nombramiento.
Finalmente, tras sumar 5 victorias, 2 empates y 3 derrotas en 10 partidos, logró la permanencia en la última jornada, tras un duro trabajo desde que cogió al conjunto castellano-leonés, pues la situación era muy delicada.
[36] Sin embargo, la reacción se frenó ahí y finalmente el Nàstic descendería a Segunda B.
[40] Paralelamente a su trayectoria como entrenador, ha trabajado como comentarista y analista técnico en varios medios de comunicación.
Se dio a conocer en esta faceta junto al periodista José María García en la COPE.
Luego le siguió a Onda Cero, donde también fue comentarista para Antena 3, la cadena televisiva del mismo grupo.