Hijo de Ramón Segundo Rivera Olaechea y María Catalina Pérez Cotapos Puga.

Abogado de nota, gozó del más alto prestigio y distinción ante las Cortes.

En 1910 hizo un brillante papel en la Comisión del Senado que fue a Buenos Aires, al Centenario Argentino.

Reelecto senador por Valparaíso, período 1918-1924; integró la Comisión Permanente de Relaciones Exteriores y Culto.

[2]​ El Liceo Guillermo Rivera Cotapos, fundado en 1910, y que está ubicado en Viña del Mar.