[2] La Biblioteca Azcárate está constituida por obras pertenecientes en su mayor parte a los siglos XVIII y XIX.
La Biblioteca dispone de un valioso fondo antiguo, que recoge todas las obras publicadas con anterioridad a 1835 y que desde 2005 forma parte del Catálogo Colectivo del Patrimonio Bibliográfico, elaborado por el Ministerio de Cultura.
El primero es un fondo de carácter histórico que recoge la documentación generada por la familia del Fundador en el ejercicio de sus actividades tanto públicas como privadas.
La mayor parte del mismo abarca los siglos XVIII y XIX.
Está dividido en dos partes, claramente diferenciadas:[3] El Colegio Sierra Pambley en Hospital de Órbigo (León), de acuerdo a un convenio de colaboración firmado entre la Fundación y la Cooperativa «Helios 82», desde 1982 imparte enseñanzas regladas y no regladas a todos los niveles, de educación infantil, primaria, secundaria, formación profesional, educación para adultos, etcétera.
[3] La Fundación cuenta en esta localidad del norte de León con una serie de edificios como «Las Escuelas», «La Casa Colonias-Guardería» y la Casa materna del Fundador, donde lleva a cabo actividades de tipo cultural y educativo.