Nació y se crio en Acireale, un barrio pobre de Catania.

Sin embargo su enorme popularidad llegó con el film Divorcio a la italiana (1961), donde se lució en el papel de Rosalia Cefalú, la asfixiante esposa Marcello Mastroianni.

Pietri rechaza su propuesta amorosa y la actriz cae en una depresión, lo que la llevó a cometer un fallido intento de suicidio.

Después de este hecho, se la consideró como una persona inestable y sus papeles en la pantalla grande comenzaron a decaer.

El escritor y poeta argentino Juan Gelman le dedicó un poema en su nombre al que tituló Teoría sobre Daniela Rocca.