[1] Como el carbono, el silicio unido con enlaces covalentes a sustituyentes orgánicos es tetravalente y su estructura es tetraédrica.
En 1863 Charles Friedel y James Crafts hicieron el primer compuesto organoclorosilano.
[5] También había acuñado el término "silicona" (parecido a cetona, aunque esto es erróneo)[6][7]: 286 en relación con estos materiales en 1904.
[5] En 1945 Eugene G. Rochow también hizo una contribución significativa en la química del organosilicio al describir por primera vez el proceso de Müller-Rochow.
[10] El enlace C-Si está algo polarizado hacia el carbono debido a su mayor electronegatividad (C=2,55 vs Si=1,90).
[15] Otros haluros de sililo relevantes son: diclorometilfenilsilano, dimetildiclorosilano,metiltriclorosilano, (4-aminobutil)dietoximetilsilano, tricloro(clorometil)silano , tricloro(diclorofenil)silano, tricloroetilsilano, triclorofenilsilano y trimetilclorosilano.
Los hidruros de sililo son muy reactivos y se utilizan como agentes reductoress, por ejemplo, PMHS.
El radical libre trietilsililo reacciona luego con la azida con expulsión de nitrógeno a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón de un tiol para completar así el ciclo catalítico: El tratamiento final con agua produce la anilina.
Los hidruros de sililo reaccionan con diferentes sustratos insaturados como alquenos, alquinos, iminas, carbonilos y oximas dando nuevos compuestos orgánicos de silicio en un proceso llamado hidrosililación.
Los disilenos tienen doble enlace Si=Si y los disilinos son análogos de un alquino con silicio.
El primer silino (con un triple enlace entre silicio y carbono, Si≡C) fue informado en 2010.
Los más comunes son los antiespumantes, masillas (selladores), adhesivos y revestimientos hechos de siliconas.