Carolina de Waldeck-Pyrmont

Se casó con el duque Peter von Biron, el 15 de octubre de 1765.[1]​[2]​ La relación entre Carolina y Peter era infeliz, el príncipe se distinguía por un temperamento violento y a veces golpeaba a su esposa mientras estaba borracho.La turbulenta vida personal de Peter despertó el disgusto de la emperatriz Catalina II de Rusia, que su padre nunca permitió.La unión produjo solo un hijo, que nació muerto el 16 de noviembre de 1766.Carolina paso el resto de su vida en Suiza.