Después se casó con el señor de Valona, Juan Comneno Asen.
Era la hija de un aristócrata bizantino, el protovestiarios Andrónico Ángelo Paleólogo, un nieto del gobernante de Epiro, Miguel II Comneno Ducas, y del emperador bizantino, Miguel VIII Paleólogo.
[1] Se casó con el déspota de Epiro Juan II Orsini en ca.
Se las arregló para llegar a la capital epirota de Arta, pero el gobernador bizantino local Juan Ángelo, la puso bajo arresto domiciliario.
[2] Cuando Epiro fue conquistada por los serbios bajo Esteban Dušan alrededor de 1347, Ana fue puesta en libertad.