Heredero de la casa de Medina Sidonia como primogénito varón del XVIII duque, no llegó a suceder a su padre.

A su muerte, hizo un importante legado al Museo del Prado con obras de Goya y Van Dick.

[3]​[4]​[5]​ Desde 1892, Niebla fue además grande de España por la cesión que le hizo su padre del título de marqués de los Vélez, y en tal calidad fue admitido como senador por derecho propio en 1896, según preveía la Constitución vigente.

[10]​ En su testamentaría, el conde de Niebla legó al Museo del Prado cuatro importantes cuadros familiares.

La donación no se hizo efectiva hasta 1926 con la muerte de su esposa, para la que reservó un usufructo vitalicio.