En estado vapor está constituido por moléculas discretas cuyas posiciones de los P se corresponden con los vértices del tetraedro regular.
Las impurezas del fósforo blanco se transforman mediante radiación ultravioleta en fósforo rojo y el trióxido se separa con un disolvente orgánico.
Con el calor se descompone en fósforo rojo y en óxidos intermedios.
El P4O6 reacciona con el ozono a 195 K para dar el compuesto inestable P4O18.
[4] Es soluble en disolventes orgánicos y también en agua formando el ácido fosforoso mediante una reacción complicada (arriba expuesta).