Número de átomos de un ligando que se unen al átomo central de un complejo de coordinación
En química de coordinación , denticidad (del latín dentis 'diente') se refiere al número de grupos donantes en un ligando determinado que se unen al átomo metálico central en un complejo de coordinación . [1] [2] En muchos casos, solo un átomo en el ligando se une al metal, por lo que la denticidad es igual a uno, y se dice que el ligando es monodentado (a veces llamado no identificado ). Los ligandos con más de un átomo unido se denominan polidentados o multidentados . La denticidad de un ligando se describe con la letra griega κ ('kappa'). [3] Por ejemplo, κ 6 - EDTA describe un ligando de EDTA que se coordina a través de 6 átomos no contiguos.
La denticidad es diferente de la hapticidad porque la hapticidad se refiere exclusivamente a ligandos donde los átomos coordinadores son contiguos. En estos casos se utiliza la notación η ('eta'). [4] Los ligandos puente utilizan la notación μ ('mu'). [5] [6]
Clases
Los ligandos polidentados son agentes quelantes [7] y se clasifican por su denticidad. Algunos átomos no pueden formar el máximo número posible de enlaces que podría formar un ligando. En ese caso uno o más sitios de unión del ligando no se utilizan. Estos sitios se pueden utilizar para formar un enlace con otra especie química .
Los ligandos bidentados (también llamados didentados) se unen con dos átomos, siendo un ejemplo la etilendiamina .
Los ligandos tridentados se unen con tres átomos, siendo un ejemplo la terpiridina . Los ligandos tridentados normalmente se unen mediante dos tipos de conectividad, llamados "mer" y "fac". "fac" significa facial, los átomos donantes están dispuestos en un triángulo alrededor de una cara del octaedro. "mer" significa meridiano, donde los átomos donantes se extienden alrededor de la mitad del octaedro. Los ligandos tridentados cíclicos como TACN y 9-ane-S3 se unen de forma facial.
Los ligandos tetradentados se unen con cuatro átomos donantes, un ejemplo es la trietilentetramina (abreviado trien). Para diferentes geometrías metálicas centrales puede haber diferentes números de isómeros dependiendo de la topología del ligando y la geometría del centro metálico. Para los metales octaédricos, el trien tetradentado lineal se puede unir mediante tres geometrías. Los ligandos tetradentados trípodeles, por ejemplo, tris(2-aminoetil)amina , están más restringidos y en los octaedros dejan dos sitios cis (adyacentes entre sí). Muchos ligandos macrocíclicos naturales son tetradentativos, siendo un ejemplo la porfirina en el hemo . En un metal octaédrico, estos dejan dos sitios vacíos uno frente al otro.
En general, la estabilidad de un complejo metálico se correlaciona con la denticidad de los ligandos, lo que puede atribuirse al efecto quelato . Los ligandos polidentados, como los ligandos hexadentados u octadentados, tienden a unir iones metálicos con más fuerza que los ligandos de menor denticidad, principalmente debido a factores entrópicos. Las constantes de estabilidad son una medida cuantitativa para evaluar la estabilidad termodinámica de los complejos de coordinación.
Notas de conferencias sobre quelación con EDTA. PDF de 2,4 MB: diapositiva 3 sobre la dentición
Referencias
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "denticidad". doi :10.1351/librooro.D01594
^ von Zelewsky, A. "Estereoquímica de compuestos de coordinación" John Wiley: Chichester, 1995. ISBN 047195599X .
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "κ (kappa) en nomenclatura inorgánica". doi :10.1351/librooro.K03366
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "η (eta o hapto) en nomenclatura inorgánica". doi :10.1351/libro de oro.H01881
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "ligando puente". doi :10.1351/librooro.B00741
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "μ- (mu) en nomenclatura inorgánica". doi :10.1351/libro de oro.M03659
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "quelación". doi :10.1351/librooro.C01012