La terpiridina (2,2';6',2"-terpiridina, a menudo abreviada como Terpy o Tpy ) es un compuesto heterocíclico derivado de la piridina . Es un sólido blanco soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos. El compuesto se utiliza principalmente como ligando en la química de coordinación .
La terpiridina fue sintetizada por primera vez por G. Morgan y FH Burstall en 1932 mediante el acoplamiento oxidativo de piridinas. Sin embargo, este método se llevó a cabo con bajos rendimientos. Desde entonces se han descrito síntesis más eficientes, principalmente a partir de 2-acetilpiridina . [2] Un método produce una enaminona mediante la reacción de 2-acetilpiridina con N,N-dimetilformamida dimetil acetal . [3] La reacción catalizada por una base de 2-acetilpiridina con disulfuro de carbono seguida de alquilación con yoduro de metilo da C 5 H 4 NCOCH=C(SMe) 2 . La condensación de esta especie con 2-acetilpiridina forma la 1,5-dicetona relacionada, que se condensa con acetato de amonio para formar una terpiridina. El tratamiento de este derivado con níquel Raney elimina el grupo tioéter . [4]
Se han desarrollado otros métodos para la síntesis de terpiridina y sus derivados sustituidos. [5] Las terpiridinas sustituidas también se sintetizan a partir de reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio . Se pueden preparar a partir de bis-triazinil piridina .
La terpiridina es un ligando tridentado que se une a metales en tres sitios meridionales dando lugar a dos anillos quelatos MN 2 C 2 adyacentes de 5 miembros. [6] La terpiridina forma complejos con la mayoría de los iones de metales de transición , al igual que otros compuestos de polipiridina , como la 2,2'-bipiridina y la 1,10-fenantrolina . Los complejos que contienen dos complejos de terpiridina, es decir, [M(Terpy) 2 ] n+ son comunes. Se diferencian estructuralmente de los complejos relacionados [M(Bipy) 3 ] n+ en que son aquirales.
Los complejos de terpiridina, al igual que otros complejos de polipiridina, exhiben propiedades ópticas y electroquímicas características: transferencia de carga de metal a ligando (MLCT) en la región visible, reducción y oxidación reversibles y luminiscencia bastante intensa .
Debido a que son aceptores de pi, la terpiridina y la bipiridina tienden a estabilizar los metales en estados de oxidación más bajos. Por ejemplo, en una solución de acetonitrilo , es posible generar [M(Terpy) 2 ] + (M = Ni, Co).
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 476.