En física y química , la energía de ionización ( IE ) es la energía mínima necesaria para eliminar el electrón más débilmente unido de un átomo gaseoso , ion positivo o molécula aislado . [1] La primera energía de ionización se expresa cuantitativamente como
X(g) + energía ⟶ X + (g) + e −
donde X es cualquier átomo o molécula, X + es el ion resultante cuando al átomo original se le despoja de un solo electrón, y e − es el electrón eliminado. [2] La energía de ionización es positiva para los átomos neutros, lo que significa que la ionización es un proceso endotérmico . En términos generales, cuanto más cerca estén los electrones más externos del núcleo del átomo , mayor será la energía de ionización del átomo.
En física, la energía de ionización suele expresarse en electronvoltios (eV) o julios (J). En química, se expresa como la energía necesaria para ionizar un mol de átomos o moléculas, generalmente como kilojulios por mol (kJ/mol) o kilocalorías por mol (kcal/mol). [3]
La energía de ionización generalmente aumenta de izquierda a derecha dentro de un período determinado (es decir, fila).
La energía de ionización generalmente disminuye de arriba a abajo en un grupo determinado (es decir, una columna).
La última tendencia se debe a que la capa externa de electrones se aleja progresivamente del núcleo, con la adición de una capa interna por fila a medida que se avanza en la columna.
La n- ésima energía de ionización se refiere a la cantidad de energía requerida para eliminar el electrón más débilmente unido de la especie que tiene una carga positiva de ( n - 1). Por ejemplo, las tres primeras energías de ionización se definen de la siguiente manera:
La primera energía de ionización es la energía que permite la reacción X ⟶ X + + e −
La segunda energía de ionización es la energía que permite la reacción X + ⟶ X 2+ + e −
La tercera energía de ionización es la energía que permite la reacción X 2+ ⟶ X 3+ + e −
Las influencias más notables que determinan la energía de ionización incluyen:
Configuración electrónica: esto representa la IE de la mayoría de los elementos, ya que todas sus características químicas y físicas se pueden determinar simplemente determinando su respectiva configuración electrónica.
Carga nuclear: si la carga nuclear ( número atómico ) es mayor, los electrones están retenidos con más fuerza por el núcleo y, por lo tanto, la energía de ionización será mayor (lo que lleva a la tendencia 1 mencionada dentro de un período determinado).
Número de capas de electrones : Si el tamaño del átomo es mayor debido a la presencia de más capas, los electrones serán retenidos con menos fuerza por el núcleo y la energía de ionización será menor.
Carga nuclear efectiva ( Z eff ): si la magnitud del blindaje y la penetración de los electrones son mayores, los electrones se sujetan con menos fuerza al núcleo, la Z eff del electrón y la energía de ionización son menores. [5]
Efectos relativistas : los elementos más pesados (especialmente aquellos cuyo número atómico es mayor que aproximadamente 70) se ven afectados por estos a medida que sus electrones se acercan a la velocidad de la luz. Por tanto, tienen radios atómicos más pequeños y energías de ionización más altas.
El término potencial de ionización es un término antiguo y obsoleto [6] para la energía de ionización, [7] porque el método más antiguo para medir la energía de ionización se basaba en ionizar una muestra y acelerar el electrón eliminado utilizando un potencial electrostático .
Determinación de energías de ionización.
La energía de ionización de los átomos, denominada Ei , se mide [8] encontrando la energía mínima de los cuantos de luz ( fotones ) o electrones acelerados hasta una energía conocida que expulsará a los electrones atómicos menos unidos. La medición se realiza en fase gaseosa en átomos individuales. Mientras que sólo los gases nobles se presentan como gases monoatómicos , otros gases pueden dividirse en átomos individuales. [9] Además, muchos elementos sólidos se pueden calentar y vaporizar en átomos individuales. El vapor monoatómico está contenido en un tubo previamente evacuado que tiene dos electrodos paralelos conectados a una fuente de voltaje. La excitación ionizante se introduce a través de las paredes del tubo o se produce en su interior.
Cuando se utiliza luz ultravioleta, la longitud de onda se desplaza hacia abajo en el rango ultravioleta. A una determinada longitud de onda (λ) y frecuencia de la luz (ν=c/λ, donde c es la velocidad de la luz), los cuantos de luz, cuya energía es proporcional a la frecuencia, tendrán una energía lo suficientemente alta como para desalojar los electrones menos unidos. . Estos electrones serán atraídos por el electrodo positivo y los iones positivos que queden después de la fotoionización serán atraídos por el electrodo cargado negativamente. Estos electrones e iones establecerán una corriente a través del tubo. La energía de ionización será la energía de los fotones hν i ( h es la constante de Planck ) que provocaron un fuerte aumento en la corriente: E i = hν i .
Cuando se utilizan electrones de alta velocidad para ionizar los átomos, son producidos por un cañón de electrones dentro de un tubo de vacío similar. La energía del haz de electrones puede controlarse mediante los voltajes de aceleración. La energía de estos electrones, que da lugar a un fuerte inicio de la corriente de iones y electrones liberados a través del tubo, coincidirá con la energía de ionización de los átomos.
Átomos: valores y tendencias.
Generalmente, la energía de ionización ( N +1) de un elemento particular es mayor que la energía de ionización N (también se puede observar que la energía de ionización de un anión es generalmente menor que la de los cationes y el átomo neutro para el mismo elemento). ). Cuando la siguiente energía de ionización implica eliminar un electrón de la misma capa electrónica, el aumento en la energía de ionización se debe principalmente al aumento de la carga neta del ion del cual se elimina el electrón. Los electrones extraídos de iones más cargados experimentan mayores fuerzas de atracción electrostática; por tanto, su eliminación requiere más energía. Además, cuando la siguiente energía de ionización implica eliminar un electrón de una capa electrónica inferior, la distancia mucho menor entre el núcleo y el electrón también aumenta tanto la fuerza electrostática como la distancia sobre la cual se debe superar esa fuerza para eliminar el electrón. Ambos factores aumentan aún más la energía de ionización.
Algunos valores para elementos del tercer período se dan en la siguiente tabla:
Se producen grandes saltos en las sucesivas energías de ionización molar al pasar por configuraciones de gases nobles . Por ejemplo, como se puede ver en la tabla anterior, las dos primeras energías de ionización molar del magnesio (quitando los dos electrones 3s de un átomo de magnesio) son mucho más pequeñas que la tercera, lo que requiere quitar un electrón 2p de la configuración de neón de mg2 + . Ese electrón 2p está mucho más cerca del núcleo que los electrones 3s eliminados anteriormente.
La energía de ionización también es una tendencia periódica dentro de la tabla periódica. Moviéndose de izquierda a derecha dentro de un período , o hacia arriba dentro de un grupo , la primera energía de ionización generalmente aumenta, [10] con excepciones como el aluminio y el azufre en la tabla anterior. A medida que aumenta la carga nuclear del núcleo a lo largo del período, aumenta la atracción electrostática entre electrones y protones, por lo tanto, el radio atómico disminuye y la nube de electrones se acerca al núcleo [11] porque los electrones, especialmente el más externo, se mantienen retenidos. más estrechamente por la mayor carga nuclear efectiva.
Al moverse hacia abajo dentro de un grupo determinado, los electrones se mantienen en capas de mayor energía con un número cuántico principal n más alto, más alejadas del núcleo y, por lo tanto, están más débilmente unidos, de modo que la energía de ionización disminuye. La carga nuclear efectiva aumenta sólo lentamente, de modo que su efecto se ve compensado por el aumento de n. [12]
Excepciones en energías de ionización.
Hay excepciones a la tendencia general de aumento de las energías de ionización dentro de un período. Por ejemplo, el valor disminuye a partir del berilio ( 4Ser : 9,3 eV) a boro ( 5B : 8,3 eV), y del nitrógeno ( 7norte : 14,5 eV) a oxígeno ( 8oh : 13,6 eV). Estas caídas se pueden explicar en términos de configuraciones electrónicas. [13]
El boro tiene su último electrón en un orbital 2p, que tiene su densidad electrónica más alejada del núcleo en promedio que los electrones 2s en la misma capa. Los electrones 2s entonces protegen al electrón 2p del núcleo hasta cierto punto, y es más fácil quitar el electrón 2p del boro que quitar un electrón 2s del berilio, lo que resulta en una menor energía de ionización para B. [2]
En el oxígeno, el último electrón comparte un orbital p doblemente ocupado con un electrón de espín opuesto . Los dos electrones en el mismo orbital están más cerca entre sí en promedio que dos electrones en orbitales diferentes, de modo que se protegen entre sí del núcleo de manera más efectiva y es más fácil eliminar un electrón, lo que resulta en una menor energía de ionización. [2] [14]
Además, después de cada elemento de gas noble, la energía de ionización cae drásticamente. Esto ocurre porque el electrón externo de los metales alcalinos requiere una cantidad mucho menor de energía para ser eliminado del átomo que las capas internas. Esto también da lugar a valores bajos de electronegatividad para los metales alcalinos. [15] [16] [17]
Las tendencias y excepciones se resumen en las siguientes subsecciones:
La energía de ionización disminuye cuando
Transición a un nuevo período: un metal alcalino pierde fácilmente un electrón para dejar una configuración de octeto o gas pseudonoble , por lo que esos elementos solo tienen valores pequeños para IE.
Pasar del bloque s al bloque p: un orbital p pierde un electrón más fácilmente. Un ejemplo es berilio a boro, con configuración electrónica 1s 2 2s 2 2p 1 . Los electrones 2s protegen del núcleo al electrón 2p de mayor energía, lo que hace que sea un poco más fácil de eliminar. Esto también ocurre desde el magnesio hasta el aluminio . [19]
Ocupa una subcapa p con su primer electrón con espín opuesto a los otros electrones: como en el nitrógeno ( 7norte : 14,5 eV) a oxígeno ( 8oh : 13,6 eV), así como fósforo ( 15PAG : 10,48 eV) a azufre ( dieciséisS : 10,36 eV). La razón de esto es que el oxígeno, el azufre y el selenio tienen energías de ionización descendentes debido a sus efectos de protección. [20] Sin embargo, esto se interrumpe a partir del teluro, donde el blindaje es demasiado pequeño para producir una inmersión.
Pasar del bloque d al bloque p: como en el caso del zinc ( 30zinc : 9,4 eV) a galio ( 31Georgia : 6,0 eV)
Caso especial: disminución del plomo ( 82Pb : 7,42 eV) a bismuto ( 83Bi : 7,29 eV). Esto no se puede atribuir al tamaño (la diferencia es mínima: el plomo tiene un radio covalente de 146 pm mientras que el del bismuto es de 148 pm [21] ). Esto se debe a la división de la órbita de espín de la capa 6p (el plomo está eliminando un electrón del nivel 6p 1/2 estabilizado , pero el bismuto está eliminando uno del nivel 6p 3/2 desestabilizado ). Las energías de ionización previstas muestran una disminución mucho mayor de flerovium a moscovium , una fila más abajo en la tabla periódica y con efectos de órbita de espín mucho mayores.
Caso especial: disminución del radio ( 88Real academia de bellas artes : 5,27 eV) a actinio ( 89C.A : 5,17 eV), que es un cambio de un orbital s a ad. Sin embargo, el cambio análogo del bario ( 56Licenciado en Letras : 5,2 eV) a lantano ( 57La : 5,6 eV) no muestra un cambio a la baja.
lutecio ( 71Lu ) y lawrencio ( 103lr ) ambos tienen energías de ionización menores que los elementos anteriores. En ambos casos, el último electrón agregado inicia una nueva subcapa : 5d para Lu con configuración electrónica [Xe] 4f 14 5d 1 6s 2 , y 7p para Lr con configuración [Rn] 5f 4 7s 2 7p 1 . Estas caídas en las energías de ionización del lutecio y especialmente del lawrencio muestran que estos elementos pertenecen al bloque d, y no al lantano y al actinio. [22]
La energía de ionización aumenta cuando
Llegar a los elementos de gases nobles del Grupo 18 : Esto se debe a que tienen subcapas electrónicas completas, [23] por lo que estos elementos requieren grandes cantidades de energía para eliminar un electrón.
Grupo 12: Los elementos aquí, zinc ( 30zinc : 9,4 eV), cadmio ( 48Cd : 9,0 eV) y mercurio ( 80Hg : 10,4 eV) todos registran valores de IE en aumento repentino en contraste con sus elementos anteriores: cobre ( 29Cu : 7,7 eV), plata ( 47Ag : 7,6 eV) y oro ( 79au : 9,2 eV), respectivamente. Para el mercurio, se puede extrapolar que la estabilización relativista de los electrones 6s aumenta la energía de ionización, además del pobre blindaje de los electrones 4f que aumenta la carga nuclear efectiva en los electrones de valencia externos. Además, las configuraciones electrónicas de subcapas cerradas: [Ar] 3d 10 4s 2 , [Kr] 4d 10 5s 2 y [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 proporcionan una mayor estabilidad.
Caso especial: cambio de rodio ( 45Rh : 7,5 eV) a paladio ( 46PD : 8,3 eV). A diferencia de otros elementos del Grupo 10, el paladio tiene una energía de ionización mayor que el átomo anterior, debido a su configuración electrónica. En contraste con la [Ar] 3d 8 4s 2 del níquel y la [Xe] 4f 14 5d 9 6s 1 del platino , la configuración electrónica del paladio es [Kr] 4d 10 5s 0 (aunque la regla de Madelung predice [Kr] 4d 8 5s 2 ). Finalmente, el IE más bajo de la plata ( 47Ag : 7,6 eV) acentúa aún más el alto valor del paladio; el único electrón s agregado se elimina con una energía de ionización más baja que el paladio, [24] lo que enfatiza el alto IE del paladio (como se muestra en la tabla lineal de valores anterior para IE)
El IE de gadolinio ( 64dios : 6,15 eV) es algo superior a los dos anteriores ( 62sm : 5,64 eV), ( 63UE : 5,67 eV) y los siguientes elementos ( sesenta y cincoTuberculosis : 5,86 eV), ( 66dy : 5,94 eV). Esta anomalía se debe al hecho de que la subcapa d de valencia del gadolinio toma prestado 1 electrón de la subcapa f de valencia. Ahora bien, la subcapa de valencia es la subcapa d, y debido al pobre blindaje de la carga nuclear positiva por parte de los electrones de la subcapa f, el electrón de la subcapa d de valencia experimenta una mayor atracción hacia el núcleo, aumentando así la energía requerida para eliminar el electrón de valencia (más externo).
Pasando a elementos del bloque d: Los elementos Sc con una configuración electrónica 3d 1 tienen un IP más alto ( 21Carolina del Sur : 6,56 eV) que el elemento anterior ( 20California : 6,11 eV), a diferencia de las disminuciones al pasar a elementos del bloque s y del bloque p. Los electrones 4s y 3d tienen una capacidad de protección similar: el orbital 3d forma parte de la capa n=3 cuya posición promedio está más cerca del núcleo que el orbital 4s y la capa n=4, pero los electrones en los orbitales s experimentan una mayor penetración en el núcleo que los electrones en los orbitales d. Por tanto, el blindaje mutuo de los electrones 3d y 4s es débil y la carga nuclear efectiva que actúa sobre el electrón ionizado es relativamente grande. itrio ( 39Y ) de manera similar tiene un IP más alto (6,22 eV) que 38Sr. : 5,69 eV.
Pasando a elementos del bloque f; Los elementos ( 57La : 5,18 eV) y ( 89C.A : 5,17 eV) tienen IP sólo ligeramente más bajas que sus elementos anteriores ( 56Licenciado en Letras : 5,21 eV) y ( 88Real academia de bellas artes : 5,18 eV), aunque sus átomos son anomalías en el sentido de que añaden un electrón d en lugar de un electrón f. Como se puede ver en el gráfico anterior para las energías de ionización, el fuerte aumento en los valores de IE de ( 55cs : 3,89 eV) a ( 56Licenciado en Letras : 5,21 eV) es seguido por un pequeño aumento (con algunas fluctuaciones) a medida que el bloque f avanza desde 56Licenciado en Letras a 70yb . Esto se debe a la contracción de los lantánidos (en el caso de los lantánidos). [25] [26] [27] Esta disminución del radio iónico se asocia con un aumento de la energía de ionización que a su vez aumenta, ya que las dos propiedades se correlacionan entre sí . [10] En cuanto a los elementos del bloque d, los electrones se añaden en una capa interna, de modo que no se forman nuevas capas. La forma de los orbitales añadidos impide que penetren hasta el núcleo por lo que los electrones que los ocupan tienen menos capacidad de blindaje.
Anomalías de la energía de ionización en grupos.
Los valores de energía de ionización tienden a disminuir al pasar a elementos más pesados dentro de un grupo [13] ya que el blindaje lo proporcionan más electrones y, en general, las capas de valencia experimentan una atracción más débil desde el núcleo, atribuida al mayor radio covalente que aumenta al descender por un grupo [28] Sin embargo, este no es siempre el caso. Como excepción, en el Grupo 10 paladio ( 46PD : 8,34 eV) tiene una energía de ionización mayor que el níquel ( 28Ni : 7,64 eV), al contrario de la disminución general de los elementos del tecnecio 43tc al xenón 54xe . Estas anomalías se resumen a continuación:
Grupo 1:
La energía de ionización del hidrógeno es muy alta (13,59844 eV) en comparación con la de los metales alcalinos. Esto se debe a su único electrón (y, por tanto, a su muy pequeña nube de electrones ), que está cerca del núcleo. Del mismo modo, dado que no hay otros electrones que puedan causar blindaje, ese único electrón experimenta toda la carga positiva neta del núcleo. [29]
La energía de ionización del francio es mayor que la del metal alcalino precedente , el cesio . Esto se debe a sus pequeños radios iónicos (y al radio) debido a efectos relativistas. Debido a su gran masa y tamaño, esto significa que sus electrones viajan a velocidades extremadamente altas, lo que hace que los electrones se acerquen al núcleo de lo esperado y, en consecuencia, sean más difíciles de eliminar (IE más alto). [30]
Grupo 2: La energía de ionización del radio es mayor que la de su antecedente metal alcalinotérreo bario , como el francio, lo que también se debe a efectos relativistas. Los electrones, especialmente los electrones 1s, experimentan cargas nucleares efectivas muy altas . Para evitar caer en el núcleo, los electrones 1s deben moverse a velocidades muy altas, lo que provoca que las correcciones relativistas especiales sean sustancialmente mayores que los momentos clásicos aproximados. Según el principio de incertidumbre , esto provoca una contracción relativista del orbital 1s (y otros orbitales con densidad electrónica cercana al núcleo, especialmente los orbitales ns y np). Por lo tanto, esto provoca una cascada de cambios de electrones, que finalmente da como resultado que las capas de electrones más externas se contraigan y se acerquen al núcleo.
Grupo 4:
Casi similitud del hafnio en IE con el circonio . Los efectos de la contracción de los lantánidos todavía se pueden sentir después de los lantánidos . [26] Se puede ver a través del radio atómico más pequeño del primero (que contradice la tendencia periódica observada Archivado el 11 de octubre de 2018 en Wayback Machine ) a las 159 pm [31] ( valor empírico ), que difiere de las 155 pm del segundo. [32] [33] Esto a su vez hace que sus energías de ionización aumenten en 18 kJ/mol −1 .
El IE del titanio es más pequeño que el del hafnio y el circonio. La energía de ionización del hafnio es similar a la del circonio debido a la contracción de los lantánidos. Sin embargo, no está claro por qué la energía de ionización del circonio es mayor que la de los elementos anteriores; No podemos atribuirlo al radio atómico, ya que es mayor para el circonio y el hafnio a las 15 pm. [34] Tampoco podemos invocar la energía de ionización condensada , ya que es más o menos la misma ([Ar] 3d 2 4s 2 para el titanio, mientras que [Kr] 4d 2 5s 2 para el circonio). Además, no hay orbitales medio llenos ni completamente llenos que podamos comparar. Por lo tanto, sólo podemos invocar la configuración electrónica completa del circonio , que es 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 2 5s 2 . [35] La presencia de un subnivel de bloque 3d completo equivale a una mayor eficiencia de blindaje en comparación con los elementos del bloque 4d (que son solo dos electrones). [a]
Grupo 5: al igual que el grupo 4, el niobio y el tantalio son análogos entre sí, debido a su configuración electrónica y a la contracción de los lantánidos que afecta a este último elemento. [36] Ipso facto, su aumento significativo en IE en comparación con el elemento principal del grupo, el vanadio , puede atribuirse a sus electrones de bloque d completo, además de su configuración electrónica. Otra idea intrigante es el orbital 5s medio lleno del niobio; debido a la repulsión y el intercambio de energía (en otras palabras, los "costos" de poner un electrón en un subnivel de baja energía para llenarlo completamente en lugar de poner el electrón en uno de alta energía) superando la brecha de energía entre s- y d- (o f) bloquear electrones, la CE no sigue la regla de Madelung.
Grupo 6: al igual que sus predecesores, los grupos 4 y 5, el grupo 6 también registra valores elevados cuando avanza hacia abajo. El tungsteno vuelve a ser similar al molibdeno debido a sus configuraciones electrónicas. [37] Asimismo, también se atribuye al orbital 3d completo en su configuración electrónica. Otra razón es el orbital 4d medio lleno del molibdeno debido a que las energías de los pares de electrones violan el principio de aufbau.
Grupos 7-12 Elementos del sexto período ( renio , osmio , iridio , platino , oro y mercurio ): todos estos elementos tienen energías de ionización extremadamente altas en comparación con los elementos que los preceden en sus respectivos grupos. La esencia de esto se debe a la influencia de la contracción de los lantánidos sobre los post-lantánidos, además de la estabilización relativista del orbital 6s.
Grupo 13:
El IE del galio es mayor que el del aluminio. Esto se debe una vez más a que los orbitales d, además de la contracción escandida, proporcionan un blindaje débil y, por tanto, aumentan las cargas nucleares efectivas.
El IE del talio, debido al pobre blindaje de los electrones 4f [5] además de la contracción de los lantánidos, hace que su IE aumente en contraste con su precursor indio .
Grupo 14: Energía de ionización inusualmente alta del plomo ( 82Pb : 7,42 eV) es, similar al del talio del grupo 13, el resultado de las subcapas completas 5d y 4f. La contracción de los lantánidos y el apantallamiento ineficiente del núcleo por los electrones 4f dan como resultado una energía de ionización ligeramente mayor para el plomo que para el estaño ( 50sn : 7,34 eV). [38] [5]
Modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno.
La energía de ionización del átomo de hidrógeno ( ) se puede evaluar en el modelo de Bohr , [39] que predice que el nivel de energía atómica tiene energía
RH es la constante de Rydberg para el átomo de hidrógeno. Para el hidrógeno en el estado fundamental y para que la energía del átomo antes de la ionización sea simplemente
Después de la ionización, la energía es cero para un electrón inmóvil infinitamente lejos del protón, de modo que la energía de ionización es
. Esto concuerda con el valor experimental para el átomo de hidrógeno.
Hay dos formas principales de calcular la energía de ionización. En general, el cálculo de la energía de ionización N -és requiere calcular las energías de los sistemas electrónicos. Calcular estas energías exactamente no es posible excepto en los sistemas más simples (es decir, hidrógeno y elementos similares al hidrógeno ), principalmente debido a las dificultades para integrar los términos de correlación electrónica . [43] Por lo tanto, se emplean rutinariamente métodos de aproximación, con diferentes métodos que varían en complejidad (tiempo de cálculo) y precisión en comparación con los datos empíricos. Esto se ha convertido en un problema muy estudiado y se realiza de forma rutinaria en química computacional . La segunda forma de calcular las energías de ionización se utiliza principalmente en el nivel más bajo de aproximación, donde la energía de ionización la proporciona el teorema de Koopmans , que involucra el orbital molecular ocupado más alto u " HOMO " y el orbital molecular desocupado más bajo o " LUMO ". y afirma que la energía de ionización de un átomo o molécula es igual al valor negativo de la energía del orbital del que se expulsa el electrón. [44] Esto significa que la energía de ionización es igual al negativo de la energía HOMO, que en una ecuación formal se puede escribir como: [45]
Moléculas: energía de ionización vertical y adiabática.
La ionización de moléculas a menudo conduce a cambios en la geometría molecular , y se definen dos tipos de (primera) energía de ionización: adiabática y vertical . [46]
Energía de ionización adiabática
La energía de ionización adiabática de una molécula es la cantidad mínima de energía necesaria para extraer un electrón de una molécula neutra, es decir, la diferencia entre la energía del estado fundamental vibratorio de la especie neutra (v" = nivel 0) y la del estado positivo ion (v' = 0). La geometría de equilibrio específica de cada especie no afecta este valor.
Energía de ionización vertical
Debido a los posibles cambios en la geometría molecular que pueden resultar de la ionización, pueden existir transiciones adicionales entre el estado fundamental vibratorio de la especie neutra y los estados excitados vibratorios del ion positivo. En otras palabras, la ionización va acompañada de excitación vibratoria . La intensidad de tales transiciones se explica por el principio de Franck-Condon , que predice que la transición más probable e intensa corresponde al estado vibracionalmente excitado del ion positivo que tiene la misma geometría que la molécula neutra. Esta transición se conoce como energía de ionización "vertical", ya que está representada por una línea completamente vertical en un diagrama de energía potencial (ver Figura).
Para una molécula diatómica, la geometría está definida por la longitud de un enlace simple . La eliminación de un electrón de un orbital molecular de enlace debilita el enlace y aumenta la longitud del enlace. En la Figura 1, la curva de energía potencial inferior es para la molécula neutra y la superficie superior es para el ion positivo. Ambas curvas representan la energía potencial en función de la longitud del enlace. Las líneas horizontales corresponden a niveles vibratorios con sus funciones de onda vibratorias asociadas . Dado que el ion tiene un enlace más débil, tendrá una longitud de enlace más larga. Este efecto se representa desplazando el mínimo de la curva de energía potencial hacia la derecha de la especie neutra. La ionización adiabática es la transición diagonal al estado fundamental vibratorio del ion. La ionización vertical puede implicar una excitación vibratoria del estado iónico y, por tanto, requiere mayor energía.
En muchas circunstancias, la energía de ionización adiabática suele ser una cantidad física más interesante ya que describe la diferencia de energía entre las dos superficies de energía potencial. Sin embargo, debido a limitaciones experimentales, la energía de ionización adiabática suele ser difícil de determinar, mientras que la energía de desprendimiento vertical es fácilmente identificable y mensurable.
Análogos de la energía de ionización a otros sistemas.
Si bien el término energía de ionización se utiliza en gran medida sólo para especies atómicas, catiónicas o moleculares en fase gaseosa, existen varias cantidades análogas que consideran la cantidad de energía necesaria para eliminar un electrón de otros sistemas físicos.
Energía de enlace de electrones
Energía de enlace de electrones es un término genérico para la energía mínima necesaria para eliminar un electrón de una capa electrónica particular para un átomo o ion, debido a que estos electrones cargados negativamente se mantienen en su lugar por la atracción electrostática del núcleo cargado positivamente. [47] Por ejemplo, la energía de enlace de electrones para eliminar un electrón 3p 3/2 del ion cloruro es la cantidad mínima de energía requerida para eliminar un electrón del átomo de cloro cuando tiene una carga de −1. En este ejemplo particular, la energía de enlace de los electrones tiene la misma magnitud que la afinidad electrónica por el átomo de cloro neutro. En otro ejemplo, la energía de unión de electrones se refiere a la cantidad mínima de energía requerida para eliminar un electrón del dianión dicarboxilato − O 2 C(CH 2 ) 8 CO− 2.
El gráfico de la derecha muestra la energía de enlace de los electrones en diferentes capas de átomos neutros. La energía de ionización es la energía de enlace más baja para un átomo en particular (aunque no todas se muestran en el gráfico).
Superficies sólidas: función de trabajo
La función de trabajo es la cantidad mínima de energía necesaria para eliminar un electrón de una superficie sólida, donde la función de trabajo W para una superficie determinada se define por la diferencia [48]
Energía de disociación del enlace , la medida de la fuerza de un enlace químico calculada mediante la escisión por homólisis dando dos fragmentos radicales A y B y la posterior evaluación del cambio de entalpía.
Energía de enlace , la medida promedio de la fuerza de un enlace químico, calculada a través de la cantidad de calor necesaria para romper todos los enlaces químicos en átomos individuales.
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Fuentes
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