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Trisulfuro de dimetilo

El dimetiltrisulfuro (DMTS) es un compuesto químico orgánico y el trisulfuro orgánico más simple, con la fórmula química CH 3 SSSCH 3 . [2] [3] Es un líquido inflamable con un olor desagradable, que se puede detectar en niveles tan bajos como 1 parte por billón. [4]

Aparición

Se ha encontrado trisulfuro de dimetilo en volátiles emitidos por cebolla cocida, puerro y otras especies de Allium , de brócoli y repollo, así como de queso Limburger , [5] y está involucrado en el aroma desagradable de la cerveza añeja y el sake japonés rancio . [6] Es un producto de la descomposición bacteriana, incluidas las primeras etapas de la descomposición humana, [7] y es un atrayente importante para las moscas azules que buscan huéspedes. Se ha confirmado que el trisulfuro de dimetilo junto con el sulfuro de dimetilo y el disulfuro de dimetilo son compuestos volátiles emitidos por la planta que atrae moscas conocida como arum de caballo muerto ( Helicodiceros muscivorus ). Estas moscas se sienten atraídas por el olor de la carne fétida y ayudan a polinizar esta planta. [8] El DMTS contribuye al mal olor emitido por el hongo Phallus impudicus , también conocido como cuerno hediondo común. El DMTS causa el olor maloliente característico de una lesión fúngica , por ejemplo, de heridas cancerosas , [4] y contribuye al olor de las heces humanas. [9]

El DMTS se puede sintetizar mediante la reacción del metanotiol con sulfuro de hidrógeno (en presencia de cobre (II)) [10] y con dicloruro de azufre , [11] entre otros métodos: [3]

2 CH 3 SH + SCl 2 → CH 3 SSSCH 3 + 2 HCl

Reacciones químicas

Al calentar a 80 °C, el DMTS se descompone lentamente en una mezcla de di-, tri- y tetrasulfuros de dimetilo. [11] La reactividad del DMTS está relacionada con su débil enlace azufre-azufre (aproximadamente 45 kcal/mol). [2] El tetrasulfuro de dimetilo, que es térmicamente más reactivo que el trisulfuro de dimetilo, tiene un enlace azufre-azufre aún más débil (central) (aproximadamente 36 kcal/mol). [11] La oxidación del DMTS por ácido metacloroperoxibenzoico (mCPBA) produce el correspondiente S -monóxido, CH 3 S(O)SSCH 3 . [12]

Usos

Se han utilizado cebos trampa que contienen trisulfuro de dimetilo para capturar Calliphora loewi y otras moscas azules. [13] Se ha descubierto que el trisulfuro de dimetilo es un antídoto eficaz contra el cianuro en un modelo de roedores para el envenenamiento por cianuro , tanto contra el cianuro de potasio subcutáneo como contra el cianuro de hidrógeno inhalado, convirtiendo el cianuro en un tiocianato mucho menos tóxico . Se sugiere que el trisulfuro de dimetilo se puede utilizar en un entorno de exposición al cianuro con víctimas en masa. Junto con estos estudios, se descubrió que la LD 50 del trisulfuro de dimetilo en ratones CD-1 era de 598,5 mg/kg, que puede compararse con la LD 50 del cianuro de potasio de 8,0 mg/kg. [14]

Referencias

  1. ^ División de Nomenclatura Química y Representación de Estructuras de la IUPAC (2013). "P-68.4.1.1". En Favre, Henri A.; Powell, Warren H. (eds.). Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013. IUPAC – RSC . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ ab Edward L. Clennan; Kristina L. Stensaas (1998). "Progresos recientes en la síntesis, propiedades y reacciones de trisulfanos y sus óxidos". Preparaciones y procedimientos orgánicos internacionales . 30 (5): 551–600. doi :10.1080/00304949809355321.
  3. ^ por Ralf Steudel (2002). "La química de los polisulfanos orgánicos R−S n −R (n > 2)". Chemical Reviews . 102 (11): 3905–3945. doi :10.1021/cr010127m. PMID  12428982.
  4. ^ ab Shirasu, Mika; Nagai, Shunji; Hayashi, Ryuichi; Ochiai, Atsushi; Touhara, Kazushige (2009). "Dimetiltrisulfuro como un olor característico asociado con heridas cancerosas fúngicas". Biociencia, biotecnología y bioquímica . 73 (9): 2117–20. doi :10.1271/bbb.90229. PMID  19734656. S2CID  28235413.
  5. ^ Thomas H. Parliament; Michael G. Kolor; Donald J. Rizzo (1982). "Componentes volátiles del queso Limburger". J. Agric. Food Chem . 30 (6): 1006–1008. doi :10.1021/jf00114a001.
  6. ^ Atsuko Isogai; Ryoko Kanda; Yoshikazu Hiraga; Toshihide Nishimura; Hiroshi Iwata; Nami Goto-Yamamoto (2009). "Cribado e identificación de compuestos precursores de dimetiltrisulfuro (DMTS) en sake japonés". J. Agric. Food Chem . 57 (1): 189–195. doi :10.1021/jf802582p. PMID  19090758.
  7. ^ M. Statheropoulosa; A. Agapioua; C. Spiliopoulou; GC Pallis; E. Sianos (2007). "Aspectos ambientales de los COV que evolucionaron en las primeras etapas de la descomposición humana". Science of the Total Environment . 385 (1–3): 221–227. Bibcode :2007ScTEn.385..221S. doi :10.1016/j.scitotenv.2007.07.003. PMID  17669473.
  8. ^ Marcus C. Stensmyr; Isabella Urru; Ignazio Collu; Malin Celander; Bill S. Hansson; Anna-Maria Angioy (2002). "Olor a podrido de las flores de arum de caballo muerto". Nature . 420 (6916): 625–626. Bibcode :2002Natur.420..625S. doi :10.1038/420625a. PMID  12478279. S2CID  1001475.
  9. ^ JG Moore; LD Jessop; DN Osborne, DN. (1987). "Análisis por cromatografía de gases y espectrometría de masas del olor de las heces humanas". Gastroenterología . 93 (6): 1321–1329. doi :10.1016/0016-5085(87)90262-9. PMID  3678751.
  10. ^ Mustapha Nedjma; Norbert Hoffmann (1996). "Reactividad del sulfuro de hidrógeno con tioles en presencia de cobre (II) en soluciones hidroalcohólicas o brandies de coñac: formación de trisulfuros de dialquilo simétricos y asimétricos". J. Agric. Food Chem . 44 (12): 3935–3938. doi :10.1021/jf9602582.
  11. ^ abc Timothy L. Pickering; KJ Saunders; Arthur V. Tobolsky (1967). "Desproporción de polisulfuros orgánicos". J. Am. Chem. Soc . 89 (10): 2364–2367. doi :10.1021/ja00986a021.
  12. ^ J. barrena; Y. Koussourakos; E. Thibout (1985). "Monooxidación de trisulfuros orgánicos". Chimika Crónica . 14 (4): 263–264.
  13. ^ Nilssen Arne C.; Åge Tǿmmerås Bjǿrn; Schmid Rudolf; Barli Evensen Sissel (1996). "El trisulfuro de dimetilo es un potente atrayente para algunos califóridos y un múscido, pero no para los estridos de reno Hypoderma tarandi y Cephenemyia trompe". Entomologia Experimentalis et Applicata . 79 (2): 211–218. Bibcode :1996EEApp..79..211N. doi : 10.1111/j.1570-7458.1996.tb00828.x . S2CID  86404109.
  14. ^ DeLeon, SM; et al. (2018). "El DMTS es un tratamiento eficaz en modelos de inhalación e inyección para el envenenamiento por cianuro utilizando ratones no anestesiados". Toxicología clínica . 56 (25): 332–341. doi :10.1080/15563650.2017.1376749. PMC 6322672 . PMID  28922956.