Acetato de plomo (IV)

Compuesto organometálico (Pb(C2H3O2)4)

Compuesto químico

El acetato de plomo (IV) o tetraacetato de plomo es un compuesto metalorgánico con fórmula química Pb(C ₂ H ₃ O ₂ ) ₄ . Es un sólido incoloro soluble en disolventes orgánicos no polares , lo que indica que no es una sal . Se degrada con la humedad y normalmente se almacena con ácido acético adicional . El compuesto se utiliza en síntesis orgánica . ^[2]

Estructura

En estado sólido, los centros de plomo (IV) están coordinados por cuatro iones de acetato, que son bidentados y cada uno de ellos se coordina a través de dos átomos de oxígeno. El átomo de plomo tiene una coordenada 8 y los átomos de O forman un dodecaedro trigonal aplanado . ^[3]

Preparación

Generalmente se prepara tratando el plomo rojo con ácido acético y anhídrido acético ₍ Ac2O ) , que absorbe agua. La reacción neta se muestra: ^{[4] [5]}

Pb3O4 +4Ac2O _{→ Pb (OAc)4 +} 2Pb ₍ OAc ) ₂

El acetato de plomo (II) restante se puede oxidar parcialmente al tetraacetato mediante Cl ₂ , con un subproducto PbCl _{2 :}

2Pb(OAc) ₂ + Cl2 _→ Pb(OAc) ₄ + _PbCl2

Reactivo en química orgánica

El tetraacetato de plomo es un agente oxidante fuerte , ^[6] una fuente de grupos acetiloxi y un reactivo general para la preparación de compuestos orgánicos de plomo . Algunos de sus muchos usos en química orgánica son:

• Acetoxilación de enlaces C−H de éter bencílico, alílico ^[7] y α-oxígeno, por ejemplo la conversión de dioxano en 2-acetoxi-1,4-dioxano ^[8]
• Un reactivo alternativo al bromo en la transposición de Hofmann ^[9]
• Deshidrogenación de hidrazonas e hidrazinas, por ejemplo la de hexafluoroacetona hidrazona a bis(trifluorometil)diazometano ^{[10] [11]}
• Escisión de los α-hidroxiácidos ^[12] o 1,2- dioles a sus correspondientes aldehídos o cetonas , a menudo reemplazando la ozonólisis ; por ejemplo, la oxidación del di- n -butil D - tartrato a n -butil glioxilato . ^[13]
• Reacción con alquenos para formar γ- lactonas
• Oxidación de alcoholes que llevan un protón δ a éteres cíclicos . ^[14]
• Escisión oxidativa de ciertos alcoholes alílicos en conjunción con ozono : ^{[15] [16]}
• Transformación de ácidos 1,2-dicarboxílicos o anhídridos cíclicos en alquenos

escisión oxidativa de alcoholes alílicos

• Conversión de acetofenonas en ácidos fenil acéticos ^[17]
• Descarboxilación de ácidos carboxílicos a haluros de alquilo en la reacción de Kochi ^[18]

Seguridad

El acetato de plomo (IV) es tóxico. Es una neurotoxina. Afecta el tejido de las encías, el sistema nervioso central, los riñones, la sangre y el sistema reproductivo.

Referencias

1. "Información sobre sustancias - ECHA". echa.europa.eu .
2. Mihailo Lj. Mihailović; Živorad Čeković; Brian M. Mathes (2005). "Acetato de plomo (IV)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rl006.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7.
3. Schürmann, M.; Huber, F. (1994). "Una redeterminación del acetato de plomo (IV)". Acta Crystallographica Sección C . 50 (11): 1710–1713. doi :10.1107/S0108270194006438. ISSN  0108-2701.
4. JC Bailar, Jr. (1939). "Tetracetato de plomo". Síntesis inorgánica . Síntesis inorgánica. Vol. 1. págs. 47–49. doi :10.1002/9780470132326.ch17. ISBN 978-0-470-13232-6.
5. M. Baudler (1963). "Acetato de plomo (IV)". En G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª ed . Vol. 2. Nueva York, NY: Academic Press. pág. 767.
6. J. Zýka (1966). «Estudio analítico de las propiedades básicas del tetraacetato de plomo como agente oxidante» (PDF) . Química pura y aplicada . 13 (4): 569–581. doi :10.1351/pac196613040569. S2CID  96821219. Consultado el 19 de diciembre de 2013 .
7. "(1R,5R)-(+)-Verbenona de alta pureza óptica". Síntesis orgánicas . 72 : 57. 1995. doi :10.15227/orgsyn.072.0057.
8. Síntesis orgánicas , vol. 82, pág. 99 (2005) Artículo.
9. Baumgarten, Henry; Smith, Howard; Staklis, Andris (1975). "Reacciones de aminas. XVIII. Reordenamiento oxidativo de amidas con tetraacetato de plomo". Revista de química orgánica . 40 (24): 3554–3561. doi :10.1021/jo00912a019.
10. Middleton, WJ; Gale, DM (1970). "Bis(trifluorometil)diazometano". Síntesis orgánicas . 50 : 6. doi :10.15227/orgsyn.050.0006.
11. Robert K. Muller, Renato Joos, Dorothee Felix, Jakob Schreiber, Claude Wintner y A. Eschenmoser (1976). "Preparación de N-aminoaziridinas: trans-1-amino-2,3-difenilaziridina, 1-amino-2-fenilaziridina y acetato de 1-amino-2-fenilaziridinio". Organic Syntheses . 55 : 114. doi :10.15227/orgsyn.055.0114.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
12. Ōeda, Haruomi (1934). "Oxidación de algunos α-hidroxiácidos con tetraacetato de plomo". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 9 (1): 8–14. doi : 10.1246/bcsj.9.8 .
13. Síntesis orgánicas, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Artículo.
14. MB Smith, J March. Química orgánica avanzada de March (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 ) 
15. Álvarez Manzaneda, EJ; Chahboun, R.; Canó, MJ; Cabrera Torres, E.; Álvarez, E.; Álvarez Manzaneda, R.; Haidour, A.; Ramos López, JM (2006). "O ₃ /Pb(OAc) ₄ : un sistema nuevo y eficaz para la escisión oxidativa de alcoholes alílicos". Letras de tetraedro . 47 (37): 6619–6622. doi :10.1016/j.tetlet.2006.07.020.
16. Conversión de 1-alilciclohexanol en ciclohexanona , en el mecanismo de reacción propuesto , el grupo alilo primero se convierte en un trioxalano de acuerdo con la ozonólisis convencional que luego interactúa con el grupo principal alcoxi.
17. Myrboh, B.; Ila, H.; Junjappa, H. (1981). "Síntesis de un solo paso de arilacetatos de metilo a partir de acetofenonas utilizando acetato de plomo (IV)". Síntesis . 2 (2): 126–127. doi :10.1055/s-1981-29358.
18. Jay K. Kochi (1965). "Un nuevo método para la halodescarboxilación de ácidos utilizando acetato de plomo (IV)". J. Am. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. doi :10.1021/ja01089a041.