El bromometano , comúnmente conocido como bromuro de metilo , es un compuesto organobromado con la fórmula C H 3 Br . Este gas incoloro, inodoro y no inflamable se produce tanto industrial como biológicamente. Es un químico reconocido por su capacidad de destruir la capa de ozono . Se utilizó ampliamente como pesticida hasta que la mayoría de los países lo dejaron de utilizar a principios de la década de 2000. [5] Desde una perspectiva química, es uno de los halometanos .
Se estima que los organismos marinos producen 56.000 toneladas al año. [6] También lo producen en pequeñas cantidades ciertas plantas terrestres, como los miembros de la familia Brassicaceae .
En 2009, se produjeron aproximadamente 24.000 toneladas de bromuro de metilo. [7] Su producción fue limitada por el Protocolo de Montreal , de modo que en 1983, la producción fue casi el doble de los niveles de 2009. Se fabrica tratando el metanol con bromo en presencia de azufre o sulfuro de hidrógeno: [5]
La mayor parte del bromuro de metilo se utiliza para fumigar , mientras que una parte se utiliza para fabricar otros productos. Se aplica ampliamente como esterilizante del suelo , principalmente para la producción de semillas, pero también para algunos cultivos como las fresas [8] [9] y las almendras . El bromometano es más seguro y más eficaz que otros esterilizantes del suelo. Su pérdida para la industria de las semillas ha dado lugar a cambios en las prácticas culturales, con una mayor dependencia de la esterilización del suelo con vapor , la poda mecánica y las temporadas de barbecho . [ cita requerida ] El bromometano también se utilizó como fumigante de uso general para matar una variedad de plagas, incluidas ratas e insectos. El bromometano tiene malas propiedades fungicidas. El bromometano es el único fumigante permitido (el tratamiento térmico es la única otra opción) según las regulaciones de la NIMF 15 cuando se exportan embalajes de madera maciza (palets de montacargas, cajas, soportes) a países que cumplen con la NIMF 15. El bromometano se utiliza para preparar campos de golf, en particular para controlar el césped Bermuda . El Protocolo de Montreal estipula que se elimine gradualmente el uso de bromometano.
El bromometano también es un precursor en la fabricación de productos farmacéuticos como el bromuro de neostigmina , el bromuro de pancuronio , el bromuro de propantelina , el bromuro de piridostigmina , los derivados de la atropina , el bromuro de clidinio , el clobazam , el bromuro de demecario , el glicopirrolato y el bromuro de vecuronio . Es un precursor de muchos productos químicos comunes, a menudo como agente metilante . [5]
El bromometano se utilizaba en el pasado en extintores especiales , antes de la aparición de los halones menos tóxicos, ya que no es conductor de electricidad y no deja residuos. Se utilizaba principalmente en subestaciones eléctricas, aviones militares y otros peligros industriales. Nunca fue tan popular como otros agentes debido a su alto coste y toxicidad. El bromometano se utilizó desde la década de 1920 hasta la de 1960, y siguió utilizándose en sistemas de extinción de incendios de motores de aeronaves hasta finales de la década de 1960. [ cita requerida ]
El bromometano se fotoliza fácilmente en la atmósfera y libera radicales de bromo, que son mucho más destructivos para el ozono estratosférico que el cloro. Por ello, está sujeto a los requisitos de eliminación gradual del Protocolo de Montreal de 1987 sobre sustancias que agotan la capa de ozono .
La Enmienda de Londres de 1990 añadió el bromometano a la lista de sustancias que agotan la capa de ozono que debían eliminarse gradualmente. La eliminación comenzó en los Estados Unidos en 1993, y las cantidades fabricadas se limitaron al nivel de 1991. Todos los países desarrollados que participaron en el Protocolo de Montreal redujeron las cantidades fabricadas e importadas en un 25% en 1999, un 50% en 2001, un 75% en 2003 y un 100% en 2005. [10] En 2003, el Fondo para el Medio Ambiente Mundial aprobó fondos para un proyecto conjunto del PNUMA y el PNUD para la eliminación total del bromuro de metilo en siete países de Europa central y Asia central, que debía completarse en 2007. [11]
En Australia , el bromometano es el fumigante preferido del Departamento de Agricultura y Recursos Hídricos para la mayoría de los productos orgánicos importados a Australia. [12] El departamento realiza la certificación de fumigación con bromuro de metilo para fumigadores nacionales y extranjeros que luego pueden fumigar los contenedores destinados a Australia. Hay una lista de fumigantes alternativos disponible para los productos importados de Europa (en lo que se conoce como la base de datos BICON), donde se ha prohibido la fumigación con bromuro de metilo. [13] Alternativamente, el departamento permite que los contenedores de Europa sean fumigados con bromuro de metilo a su llegada a Australia.
En Nueva Zelanda , el bromometano se utiliza como fumigante para troncos enteros destinados a la exportación. Los grupos ambientalistas y el Partido Verde se oponen a su uso. [14] [15] En mayo de 2011, la Autoridad de Gestión de Riesgos Ambientales (ERMA) introdujo nuevas normas para su uso que restringen el nivel de exposición pública al fumigante, establecen zonas de amortiguación mínimas alrededor de los sitios de fumigación, prevén la notificación a los residentes cercanos y exigen a los usuarios que controlen la calidad del aire durante las fumigaciones e informen a la ERMA cada año. Todas las fumigaciones con bromuro de metilo deben utilizar tecnología de recaptura para 2025. [16]
En los Estados Unidos, el bromometano está regulado como pesticida bajo la Ley Federal de Insecticidas, Fungicidas y Rodenticidas (FIFRA; 7 USC 136 et seq.) y como sustancia peligrosa bajo la Ley de Conservación y Recuperación de Recursos (RCRA; 42 USC 6901 et seq.), y está sujeto a requisitos de notificación bajo la Ley de Planificación de Emergencias y Derecho a Saber de la Comunidad (EPCRA; 42 USC 11001 et seq.). La Ley de Aire Limpio de los Estados Unidos (CAA; 42 USC 7401 et seq.). Una enmienda de 1998 (PL 105-178, Título VI) ajustó la fecha de eliminación gradual de la Ley de Aire Limpio a la del Protocolo de Montreal. [17] [18] [10] Si bien el Protocolo de Montreal restringió severamente el uso de bromometano a nivel internacional, los Estados Unidos han presionado con éxito para obtener exenciones de uso crítico. [19] Las exenciones para usos críticos permiten a los Estados Unidos seguir utilizando MeBr hasta que esté previsto que se elimine por completo en algún momento de 2017. [20] [ necesita actualización ]
Chile ha eliminado gradualmente el uso de bromometano en la agricultura tradicional a partir de 2015, con excepción de la formulación 100% pura que se utiliza en gran medida para el control de plagas cuarentenarias y en los envíos previos de la industria de exportación de frutas. [21]
En la actualidad se utilizan alternativas al bromometano en el campo agrícola y se están desarrollando otras alternativas, como el óxido de propileno y el furfural . [22] En el caso de Australia, hay disponible una lista de fumigantes alternativos para productos importados de Europa (en lo que se conoce como la base de datos BICON), donde se ha prohibido la fumigación con bromuro de metilo. [13]
Una alternativa al bromometano para la fumigación estructural contra las termitas es el fluoruro de sulfurilo , que es un potente gas de efecto invernadero . También se utiliza en productos agrícolas exportados para evitar la propagación de especies invasoras . [23]
La exposición breve a altas concentraciones y la inhalación prolongada de concentraciones más bajas son problemáticas. [24] Los niveles de exposición que conducen a la muerte varían de 1.600 a 60.000 ppm, dependiendo de la duración de la exposición (a modo de comparación, los niveles de exposición de 70 a 400 ppm de monóxido de carbono cubren el mismo espectro de enfermedad/muerte). Las concentraciones en el rango de 60.000 ppm pueden ser inmediatamente fatales, mientras que pueden presentarse efectos tóxicos tras una exposición prolongada a concentraciones muy inferiores a 1.000 ppm.
"Se recomienda un TLV-TWA de 1 ppm (3,89 mg/m3) para la exposición ocupacional al bromuro de metilo" (promedio ponderado en el tiempo de 8 horas de la ACGIH). Concentración inmediatamente peligrosa para la vida o la salud según NIOSH: "El IDLH revisado para el bromuro de metilo es de 250 ppm según los datos de toxicidad por inhalación aguda en humanos [Clarke et al. 1945]. Este puede ser un valor conservador debido a la falta de datos relevantes de toxicidad aguda para trabajadores expuestos a concentraciones superiores a 220 ppm. [Nota: NIOSH recomienda, como parte de su política sobre carcinógenos, que se utilicen los respiradores "más protectores" para el bromuro de metilo en cualquier concentración detectable.]" La concentración detectable por Drager Tube es de 0,5 ppm.
Los efectos respiratorios, renales y neurológicos son los más preocupantes.
El tratamiento de embalajes de madera requiere una concentración de hasta 16.000 ppm.
El NIOSH considera que el bromuro de metilo es un carcinógeno ocupacional potencial según la definición de la política sobre carcinógenos de la OSHA [29 CFR 1990]. "El bromuro de metilo mostró una relación dosis-respuesta significativa con el riesgo de cáncer de próstata". [25]
La expresión de toxicidad después de la exposición puede implicar un período de latencia de varias horas, seguido de signos como náuseas , dolor abdominal, debilidad, confusión, edema pulmonar y convulsiones. Las personas que sobreviven a la fase aguda a menudo requieren una convalecencia prolongada. Los déficits neurológicos persistentes como astenia , deterioro cognitivo, atrofia óptica y parestesia están frecuentemente presentes después de una intoxicación moderada a grave. Las concentraciones en sangre u orina de bromuro inorgánico, un metabolito del bromometano, son útiles para confirmar un diagnóstico de intoxicación en pacientes hospitalizados o para ayudar en la investigación forense de un caso de sobredosis fatal. [26]
