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La tinta ferrogálica (también conocida como tinta común , tinta estándar , tinta de agalla de roble o tinta de nuez de agalla de hierro ) es una tinta de color negro violáceo o negro parduzco elaborada a partir de sales de hierro y ácidos tánicos de origen vegetal. Fue la fórmula de tinta estándar utilizada en Europa durante el período de 1400 años comprendido entre los siglos V y XIX, siguió utilizándose ampliamente hasta bien entrado el siglo XX y todavía se vende en la actualidad.
La tinta se preparaba tradicionalmente añadiendo un poco de sulfato de hierro (II) ( Fe SO 4 ) a una solución de ácido tánico , pero se puede utilizar cualquier donante de iones de hierro. El ácido galotánico se extraía habitualmente de las agallas del roble o de otros árboles, de ahí el nombre. La fermentación o hidrólisis del extracto libera glucosa y ácido gálico , lo que produce una tinta de color púrpura oscuro-negro, debido a la formación de galato de hierro. [1]
El extracto fermentado se combinaba con el sulfato de hierro (II). Después de filtrar, a la solución gris pálida resultante se le añadía un aglutinante (normalmente goma arábiga ) y se utilizaba para escribir en papel o pergamino . Una tinta bien preparada se oscurecería gradualmente hasta alcanzar un negro violáceo intenso. Las marcas resultantes se adherirían firmemente al pergamino o vitela y (a diferencia de la tinta china u otras fórmulas) no se podían borrar frotando o lavando. Las marcas solo se podían borrar raspando una fina capa de la superficie de escritura. [2]
Al mezclar el tanino con el sulfato de hierro, se forma un complejo de tanato ferroso soluble en agua. Debido a su solubilidad, la tinta puede penetrar la superficie del papel, lo que dificulta su borrado. Cuando se expone al aire, se convierte en un tanato férrico , que es un pigmento más oscuro . Este producto no es soluble en agua, lo que contribuye a su permanencia como tinta de escritura. [3]
El proceso de oscurecimiento de la tinta se debe a la oxidación de los iones de hierro del estado ferroso (Fe 2+ ) al férrico (Fe 3+ ) por el oxígeno atmosférico . Por esa razón, la tinta líquida debe almacenarse en una botella bien tapada y, a menudo, se vuelve inutilizable después de un tiempo. Los iones férricos reaccionan con el ácido tánico o algún compuesto derivado (posiblemente ácido gálico o pirogalol ) para formar un compuesto organometálico polimérico . [4]
Aunque es una tinta muy eficaz, su fórmula no era la ideal. La tinta ferrogálica es ácida. Según la superficie de escritura que se utilice, puede dejar una "escritura fantasma" antiestética en el anverso de la superficie de escritura (normalmente pergamino o papel). En última instancia, puede hacer agujeros en la superficie sobre la que se encontraba. Esto se acelera con las altas temperaturas y la humedad. [5] Sin embargo, algunos manuscritos escritos con ella, como el Libro de los encantamientos mágicos , han sobrevivido cientos de años sin que dañara el papel sobre el que se utilizó. [6]
Las primeras recetas para la tinta de agalla de roble provienen de Plinio el Viejo y son vagas en el mejor de los casos. Muchos manuscritos famosos e importantes se han escrito utilizando tinta de agalla de roble ferroso, incluido el Codex Sinaiticus , la Biblia más antigua y completa que se conoce actualmente, que se cree que fue escrita a mediados del siglo IV. [7] Debido a la facilidad de hacer tinta ferrogálica y su calidad de permanencia y resistencia al agua, esta tinta se convirtió en la favorita de los escribas en el corredor europeo, así como alrededor del mar Mediterráneo. Los manuscritos sobrevivientes de la Edad Media , así como del Renacimiento , lo confirman, ya que la gran mayoría están escritos con tinta ferrogálica, y el resto se escribe con tintas de negro de humo o negro de carbón . Muchos dibujos de Leonardo da Vinci se hicieron con tinta ferrogálica. [8] Se promulgaron leyes en Gran Bretaña y Francia que especificaban el contenido de tinta ferrogálica para todos los registros reales y legales para garantizar la permanencia también en este período de tiempo.
La popularidad de la tinta ferrogálica se extendió por todo el mundo durante el período de la colonización y más allá. El Servicio Postal de los Estados Unidos tenía su propia receta oficial que se debía utilizar en todas las sucursales de correos para el uso de sus clientes. No fue hasta la invención de las tintas y los líquidos de escritura producidos químicamente en la segunda mitad del siglo XX que la tinta ferrogálica dejó de usarse de forma habitual.
La permanencia y la resistencia al agua de la fórmula de hierro y agalla la convirtieron en la tinta de escritura estándar en Europa durante más de 1400 años y en América después de la colonización europea. Su uso y producción comenzaron a declinar recién en el siglo XX, cuando aparecieron otras fórmulas resistentes al agua (más adecuadas para escribir sobre papel). [ cita requerida ] Hoy en día, la tinta de hierro y agalla es fabricada por un pequeño número de empresas y utilizada por entusiastas de las estilográficas y artistas, pero tiene menos aplicaciones administrativas.
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Las tintas tradicionales ferrogálicas destinadas a las plumas estilográficas no son adecuadas para las plumas estilográficas que funcionan según el principio de acción capilar . La acumulación de depósitos ferrogálicos en el sistema de alimentación puede obstruir los pequeños conductos de tinta de los alimentadores de las plumas estilográficas. Además, las tintas ferrogálicas tradicionales muy ácidas destinadas a las plumas estilográficas pueden corroer las piezas metálicas de la pluma (un fenómeno conocido como reacción redox / corrosión instantánea ). Estos fenómenos pueden destruir la funcionalidad de las plumas estilográficas.
En cambio, se ofrecen fórmulas modernas de bilis de hierro sustitutivas para estilográficas, como las tintas embotelladas de color negro azulado de Lamy (descontinuadas en 2012), Montblanc (descontinuadas en 2012), Chesterfield Archival Vault (descontinuadas en 2016), Diamine Registrar's Ink, Ecclesiastical Stationery Supplies Registrars Ink, Hero 232 y Organics Studios Aristotle Iron Gall. [9] Otros fabricantes ofrecen además de negro azulado otras tintas de bilis de hierro de color, como Gutenberg Urkundentinte G10 Schwarz (tinta certificada G10 negra), tintas KWZ Iron Gall, tintas Platinum Classic, tintas Rohrer & Klingner "Salix" (negro azulado) y "Scabiosa" (gris violáceo), y tintas Stipula Ferrogallico para estilográficas. [10] [11] [12] [13]
Estas tintas modernas de bilis ferrosa contienen una pequeña cantidad de compuestos ferrogálicos y también es más probable que tengan una fórmula optimizada estequiométricamente . Las tintas históricas a menudo contenían un exceso de ácido que no se consumía en la oxidación de los compuestos ferrogálicos. Las formulaciones modernas también tienden a utilizar ácido clorhídrico, mientras que muchas tintas históricas utilizaban ácido sulfúrico . El ácido clorhídrico es un gas en solución, que se evaporará. Como resultado, las tintas modernas de bilis ferrosa para estilográficas tienen menos probabilidades de dañar el papel que las tintas históricas y son más suaves para el interior de una estilográfica, pero aún pueden causar problemas si se dejan en una pluma durante un período prolongado. Los fabricantes o minoristas de tintas modernas de bilis ferrosa destinadas a estilográficas a veces recomiendan un régimen de limpieza más minucioso de lo habitual, que requiere que la tinta se enjuague regularmente con agua, para evitar obstrucciones o corrosión en las partes delicadas de la pluma. Para limpiar más a fondo la tinta ferrogálica de una pluma estilográfica, a menudo se recomiendan enjuagues secuenciales de la pluma con agua, vinagre diluido o ácido cítrico (para eliminar los compuestos ferrogálicos residuales), agua, amoníaco diluido (si es necesario para eliminar las manchas residuales de tinte de color) y, finalmente, agua.
El colorante de estas fórmulas modernas de bilis ferrosa funciona como un colorante temporal que hace que estas tintas sean claramente visibles mientras se escribe. Los compuestos ferrogálicos, a través de un proceso de oxidación gradual, provocan un cambio de color gradual observable a gris/negro mientras estas tintas se secan por completo y hacen que la escritura sea impermeable. La propiedad de cambio de color de la tinta también depende de las propiedades del papel utilizado. En general, el proceso de oscurecimiento avanzará más rápidamente y de forma más visible en papeles que contengan residuos de agente blanqueador relativamente altos .
Aunque no se utilizan de forma generalizada en el siglo XXI, como las tintas para pluma estilográfica a base de colorantes , las tintas ferrogálicas modernas todavía se utilizan en las plumas estilográficas donde se requiere permanencia. En el Reino Unido, el uso de tinta especial de archivo azul-negra para registradores que contiene compuestos ferrogálicos se requiere en las oficinas de registro para documentos oficiales como certificados de nacimiento , certificados de matrimonio , certificados de defunción y en las listas del clero y los cuadernos de bitácora de los barcos . [14] [15] [16] [17] En Alemania, el uso de tintas permanentes especiales de uso documental o urkunden- oder dokumentenechte Tinte de color azul o negro se requiere en notariellen Urkunden ( instrumentos jurídicos notariales de derecho civil ). [18]
El artículo de Popular Science sobre la tinta de escritura a base de bilis de hierro también menciona que se podría usar el tinte violeta de metilo para hacer una tinta a base de bilis de hierro violeta sin revelar la cantidad y el tinte de nigrosina soluble para obtener una tinta a base de bilis de hierro negra inmediata. Para evitar el biocida tóxico de ácido carbólico utilizado como conservante en la fórmula de "tinta estándar" del gobierno de EE. UU., se agregaron 2 g de ácido salicílico C
6yo
4El (OH)COOH se puede utilizar como una alternativa biocida más segura para evitar la aparición de moho en los envases de tinta. Ambos conservantes se mejoran reduciendo el valor del pH (acidificando la tinta mediante la adición de ácido clorhídrico).
En la India, se utiliza la norma IS 220 (1988): Tinta para pluma estilográfica – Ferro-galo Tanate (0,1 por ciento de contenido de hierro), Tercera revisión, que se reafirmó en 2010. Esta norma india fue adoptada por la Oficina de Normas de la India el 21 de noviembre de 1988, después de que el borrador finalizado por el Comité Seccional de Tintas y Productos Afines hubiera sido aprobado por el Consejo de la División Química. La IS 220 prescribe los requisitos y los métodos de muestreo y pruebas para las tintas para pluma estilográfica de ferro-galo-tanate que contienen no menos del 0,1 por ciento de hierro. [21]
El Anexo M estipula que la tinta de referencia IS 220 se preparará de acuerdo con la siguiente fórmula:
La tinta de referencia IS 220 no debe utilizarse durante más de un mes después de la fecha de preparación y debe almacenarse en botellas de reactivo de color ámbar (véase IS 1388: 1959).
