stringtranslate.com

Cloruro de mercurio (II)

El cloruro de mercurio (II) (o bicloruro de mercurio [ cita requerida ] , dicloruro de mercurio ), históricamente también conocido como sulema o sublimado corrosivo , [2] es el compuesto químico inorgánico de mercurio y cloro con la fórmula HgCl 2 , utilizado como reactivo de laboratorio. . Es un sólido cristalino blanco y un compuesto molecular muy tóxico para los humanos. Una vez utilizado como tratamiento para la sífilis , ya no se utiliza con fines medicinales debido a la toxicidad del mercurio y la disponibilidad de tratamientos superiores.

Síntesis

El cloruro de mercurio se obtiene por la acción del cloro sobre el mercurio o sobre el cloruro de mercurio(I) . También se puede producir añadiendo ácido clorhídrico a una solución concentrada y caliente de compuestos de mercurio (I), como el nitrato : [2]

Hg 2 (NO 3 ) 2 + 4 HCl → 2 HgCl 2 + 2 H 2 O + 2 NO 2

Calentar una mezcla de sulfato de mercurio (II) sólido y cloruro de sodio también produce HgCl2 volátil , que puede separarse por sublimación . [2]

Propiedades

El cloruro de mercurio no existe como una sal compuesta de iones discretos, sino que está compuesto de moléculas triatómicas lineales, de ahí su tendencia a sublimarse . En el cristal, cada átomo de mercurio está unido a dos ligandos de cloruro con una distancia Hg-Cl de 2,38 Å; seis cloruros más están más distantes a 3,38 Å. [3]

Su solubilidad aumenta del 6% a 20 °C (68 °F) al 36% a 100 °C (212 °F).

Aplicaciones

La principal aplicación del cloruro de mercurio es como catalizador para la conversión de acetileno en cloruro de vinilo , precursor del cloruro de polivinilo :

C2H2 + HCl → CH2 = CHCl

Para esta aplicación, el cloruro de mercurio se soporta sobre carbono en concentraciones de aproximadamente el 5 por ciento en peso. Esta tecnología ha sido eclipsada por el craqueo térmico del 1,2-dicloroetano . Otras aplicaciones importantes del cloruro de mercurio incluyen su uso como despolarizador en baterías y como reactivo en síntesis orgánica y química analítica (ver más abajo). [4] Se está utilizando en el cultivo de tejidos vegetales para la esterilización de la superficie de explantes como nudos de hojas o tallos.

Como reactivo químico

Ocasionalmente se utiliza cloruro de mercurio para formar una amalgama con metales, como el aluminio . [5] Tras el tratamiento con una solución acuosa de cloruro de mercurio, las tiras de aluminio quedan rápidamente cubiertas por una fina capa de amalgama. Normalmente, el aluminio está protegido por una fina capa de óxido, lo que lo vuelve inerte. El aluminio amalgamado exhibe una variedad de reacciones que no se observan en el aluminio en sí. Por ejemplo, el aluminio amalgamado reacciona con el agua generando Al(OH) 3 y gas hidrógeno. Los halocarbonos reaccionan con el aluminio amalgamado en la reacción de Barbier . Estos compuestos de alquilaluminio son nucleofílicos y pueden usarse de manera similar al reactivo de Grignard. El aluminio amalgamado también se utiliza como agente reductor en síntesis orgánica. El zinc también se amalgama comúnmente con cloruro de mercurio.

El cloruro de mercurio se utiliza para eliminar los grupos ditiano unidos a un carbonilo en una reacción umpolung . Esta reacción explota la alta afinidad del Hg 2+ por los ligandos aniónicos de azufre.

El cloruro de mercurio se puede utilizar como agente estabilizante para productos químicos y muestras analíticas. Se debe tener cuidado para garantizar que el cloruro de mercurio detectado no eclipse las señales de otros componentes de la muestra, como es posible en la cromatografía de gases . [6]

Historia

Descubrimiento de los ácidos minerales.

Alrededor del año 900, los autores de los escritos árabes atribuidos a Jabir ibn Hayyan (latín: Geber) y el médico y alquimista persa Abu Bakr al-Razi (latín: Rhazes) estaban experimentando con sal amoniacal (cloruro de amonio), que cuando se destilaba junto con vitriolo ( sulfatos hidratados de diversos metales) se produjo cloruro de hidrógeno . [7] Es posible que en uno de sus experimentos, al-Razi tropezara con un método primitivo para producir ácido clorhídrico . [8] Sin embargo, parece que en la mayoría de estos primeros experimentos con sales de cloruro , se descartaron los productos gaseosos y es posible que se haya producido cloruro de hidrógeno muchas veces antes de que se descubriera que se podía utilizar químicamente. [9]

Uno de los primeros usos del cloruro de hidrógeno fue en la síntesis de cloruro de mercurio (II) (sublimado corrosivo), cuya producción a partir del calentamiento de mercurio con alumbre y cloruro de amonio o con vitriolo y cloruro de sodio se describió por primera vez en De aluminibus. et salibus ("Sobre alumbre y sales"). [10] Este texto alquímico árabe de los siglos XI o XII es anónimo en la mayoría de los manuscritos, aunque algunos lo atribuyen a Hermes Trismegisto , y algunos lo atribuyen falsamente a Abu Bakr al-Razi. [11] Fue traducido al hebreo y dos veces al latín , con una traducción al latín realizada por Gerardo de Cremona (1144-1187) . [12]

En el proceso descrito en De aluminibus et salibus , comenzó a formarse ácido clorhídrico, pero inmediatamente reaccionó con el mercurio para producir cloruro de mercurio (II). Los alquimistas latinos del siglo XIII , para quienes el De aluminibus et salibus era una de las principales obras de referencia, quedaron fascinados por las propiedades clorantes del cloruro de mercurio (II), y finalmente descubrieron que cuando los metales se eliminan del proceso de calentamiento de los vitriolos , alumbre y sales, los ácidos minerales fuertes se pueden destilar directamente. [13]

Uso histórico en fotografía.

El cloruro de mercurio (II) se utilizó como intensificador fotográfico para producir imágenes positivas en el proceso de colodión del siglo XIX. Cuando se aplica a un negativo, el cloruro de mercurio (II) blanquea y espesa la imagen, aumentando así la opacidad de las sombras y creando la ilusión de una imagen positiva. [14]

Uso histórico en preservación

Para la preservación de especímenes antropológicos y biológicos durante finales del siglo XIX y principios del XX, los objetos se sumergían o se pintaban con una "solución de mercurio". Esto se hizo para evitar la destrucción de los especímenes por polillas, ácaros y moho. Los objetos de los cajones se protegían esparciendo sobre ellos cloruro de mercurio cristalino. [15] Encuentra un uso menor en el curtido y la madera se conservaba mediante kyanización (remojo en cloruro de mercurio). [16] El cloruro de mercurio fue uno de los tres productos químicos utilizados para el tratamiento de la madera de durmientes de ferrocarril entre 1830 y 1856 en Europa y Estados Unidos. En los Estados Unidos se trataron tramos ferroviarios limitados hasta que surgieron preocupaciones por la escasez de madera en la década de 1890. [17] El proceso fue generalmente abandonado porque el cloruro de mercurio era soluble en agua y no era efectivo a largo plazo, además de ser altamente venenoso. Además, procesos de tratamiento alternativos, como sulfato de cobre , cloruro de zinc y en última instancia creosota ; Se encontró que eran menos tóxicos. Se utilizó kyanización limitada para algunas traviesas de ferrocarril en la década de 1890 y principios de 1900. [18]

Uso histórico en medicina

El cloruro de mercurio era un desinfectante común de venta libre a principios del siglo XX, recomendado para todo, desde combatir los gérmenes del sarampión [19] hasta proteger abrigos de piel [20] y exterminar hormigas rojas. [21] Un médico de Nueva York, Carlin Philips, escribió en 1913 que "es uno de nuestros antisépticos domésticos más populares y eficaces", pero tan corrosivo y venenoso que sólo debería estar disponible con receta médica. [22] Un grupo de médicos en Chicago hizo la misma demanda más tarde ese mismo mes. El producto provocaba frecuentemente intoxicaciones accidentales y se utilizaba como método suicida. [23]

Fue utilizado para desinfectar heridas por los médicos árabes en la Edad Media . [24] Los médicos árabes continuaron utilizándolo hasta el siglo XX, hasta que la medicina moderna consideró que su uso no era seguro.

La sífilis se trataba frecuentemente con cloruro de mercurio antes de la llegada de los antibióticos . Fue inhalado, ingerido, inyectado y aplicado tópicamente. Tanto el tratamiento con cloruro de mercurio para la sífilis como el envenenamiento durante el tratamiento eran tan comunes que los síntomas de este último a menudo se confundían con los de la sífilis. Este uso de "sales de mercurio blanco" se menciona en la canción popular en inglés " The Unfortunate Rake ". [25]

El pian se trataba con cloruro de mercurio (etiquetado como Corrosive Sublimate) antes de la llegada de los antibióticos . Se aplicó tópicamente para aliviar los síntomas ulcerativos. Prueba de ello se encuentra en el libro de Jack London The Cruise of the Snark en el capítulo titulado "The Amateur MD".

Entre 1901 y 1904, el Servicio Hospitalario de Marines de EE. UU. puso en cuarentena y participó en un extenso programa de desinfección del barrio chino de San Francisco, lo que obligó al cierre de más de 14.000 habitaciones y al desalojo de miles de chinos cuyas viviendas quedaron tóxicas e inhabitables debido al programa de desinfección. La contaminación por mercurio a largo plazo sigue siendo una preocupación para los trabajadores de la construcción en Chinatown hasta el día de hoy. [26]

Uso histórico en delitos y envenenamientos accidentales.

Toxicidad

El dicloruro de mercurio es un compuesto altamente tóxico, [37] tanto de forma aguda como acumulativa. Su toxicidad se debe no sólo a su contenido de mercurio sino también a sus propiedades corrosivas, que pueden causar daños internos graves, incluidas úlceras en el estómago, la boca y la garganta, y daños corrosivos en los intestinos. El cloruro de mercurio también tiende a acumularse en los riñones, provocando daños corrosivos graves que pueden provocar insuficiencia renal aguda . Sin embargo, el cloruro de mercurio, como todas las sales de mercurio inorgánico, no cruza la barrera hematoencefálica tan fácilmente como el mercurio orgánico, aunque se sabe que es un veneno acumulativo.

Los efectos secundarios comunes de la intoxicación aguda por cloruro de mercurio incluyen sensación de ardor en la boca y la garganta, dolor de estómago, malestar abdominal, letargo, vómitos de sangre, bronquitis corrosiva, irritación severa del tracto gastrointestinal e insuficiencia renal. La exposición crónica puede provocar síntomas más comunes en la intoxicación por mercurio, como insomnio, reflejos retrasados, salivación excesiva, sangrado de encías, fatiga, temblores y problemas dentales.

La exposición aguda a grandes cantidades de cloruro de mercurio puede causar la muerte en tan solo 24 horas, generalmente debido a insuficiencia renal aguda o daño al tracto gastrointestinal. En otros casos, las víctimas de exposición aguda han tardado hasta dos semanas en morir. [38]

Referencias

  1. ^ ab Zumdahl, Steven S. (2009). Principios químicos 6ª ed . Compañía Houghton Mifflin. pag. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
  2. ^ abc Chisholm, Hugh , ed. (1911). «Sublimado Corrosivo»  . Enciclopedia Británica . vol. 7 (11ª ed.). Prensa de la Universidad de Cambridge. pag. 197.
  3. ^ Wells, AF (1984) Química inorgánica estructural, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6 . 
  4. ^ Matthias Simon, Peter Jönk, Gabriele Wühl-Couturier, Stefan Halbach "Mercurio, aleaciones de mercurio y compuestos de mercurio" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann 2006: Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a16_269.pub2
  5. ^ Deng, James; Wang, Yu-Pu; Danheiser, Rick L. (2015). "Síntesis de 4,4-dimetoxibut-1-ino". Síntesis orgánicas . 92 : 13-25. doi : 10.15227/orgsyn.092.0013 .
  6. ^ Capataz, PESO; Zaugg, SD; Ferias, LM; Werner, MG; Leiker, TJ; Rogerson, PF (1992). "Interferencias analíticas del conservante de cloruro de mercurio en muestras de agua ambiental: determinación de compuestos orgánicos aislados mediante extracción líquida-líquida continua o extracción en circuito cerrado". Ciencia y tecnología ambientales . 26 (7): 1307. Código bibliográfico : 1992EnST...26.1307F. doi :10.1021/es00031a004.
  7. ^ Kraus, Paul (1942-1943). Jâbir ibn Hayyân: Contribución a la historia de las ideas científicas en el Islam. I. Le corpus des écrits jâbiriens. II. Jâbir et la science grecque . El Cairo: Institut Français d'Archéologie Orientale . ISBN 9783487091150. OCLC  468740510.vol. II, págs. 41 y 42; Multhauf, Robert P. (1966). Los orígenes de la química . Londres: Oldbourne. OCLC  977570829.págs. 141-142.
  8. ^ Stapleton, Henry E .; Azo, RF; Hidayat Husain, M. (1927). "Química en Irak y Persia en el siglo X d. C." Memorias de la Sociedad Asiática de Bengala . VIII (6): 317–418. OCLC  706947607.pag. 333. La receta pertinente dice lo siguiente: "Tome partes iguales de sal dulce, sal amarga, sal de Ṭabarzad , sal de Andarānī , sal india, sal de Al-Qilī y sal de orina. Después de agregar un peso igual de buena sal cristalizada, amoniaco, se disuelve con la humedad y se destila (la mezcla se destilará sobre agua fuerte, que dividirá la piedra ( sakhr ) instantáneamente". (p. 333) Para obtener un glosario de los términos utilizados en esta receta, consulte la pág. 322. Traducción alemana del mismo pasaje en Ruska, Julius (1937). Buch Geheimnis der Geheimnisse de Al-Rāzī. Mit Einleitung und Erläuterungen in deutscher Übersetzung . Quellen und Studien zur Geschichte der Naturwissenschaften und der Medizin. vol. VI. Berlín: Springer.pag. 182, §5. Se puede encontrar una traducción al inglés de la traducción de Ruska 1937 en Taylor, Gail Marlow (2015). La alquimia de Al-Razi: una traducción del "Libro de los secretos" . Plataforma de publicación independiente CreateSpace. ISBN 9781507778791.págs. 139-140.
  9. ^ Multhauf 1966, pag. 142, nota 79.
  10. ^ Multhauf 1966, págs. 160-163. Sobre De aluminibus et salibus , ver más Ferrario, Gabriele (2004). "Il Libro degli allumi e dei sali: status quaestionis e prospettive di studio". Enoc . 26 (3): 275–296., Ferrario, Gabriele (2007). "Orígenes y Transmisión del Liber de aluminibus et salibus". En Príncipe, Lawrence (ed.). Químicos y química: estudios de historia de la alquimia y química moderna temprana . Sagamore Beach: Publicaciones de historia de la ciencia. págs. 137-148.Véase también más brevemente Ferrario, Gabriele (2009). "Un diccionario árabe de términos técnicos alquímicos: MS Sprenger 1908 de la Staatsbibliothek zu Berlin (fols. 3r-6r)". Ambix . 56 (1): 36–48. doi :10.1179/174582309X405219. PMID  19831258. S2CID  41045827.40-43, y las fuentes citadas en Ferrario 2009, p. 38, nota 5. Véase también Moureau, Sébastien (2020). "Min al-kīmiyāʾ ad alchimiam. La transmisión de la alquimia del mundo árabe-musulmán al Occidente latino en la Edad Media". Micrólogo . 28 : 87-141. hdl :2078.1/211340.págs. 106-107.
  11. ^ Moureau 2020, págs. 106-107. Sobre la falsa atribución a al-Razi, véase Ferrario 2009, págs. 42-43 y las fuentes allí citadas. Moureau 2020, pág. 117 destaca que la única obra latina que, en el estado actual de la investigación, se sabe que es una traducción de una obra árabe auténtica de al-Razi es el Liber secretorum Bubacaris , una paráfrasis interpolada del Kitāb al-Asrār de al-Razi .
  12. ^ Moureau 2020, págs. 106-107.
  13. ^ Multhauf 1966, págs. 162-163.
  14. ^ Towler, J. (1864). Negativos estereográficos y fotografía de paisajes. Capítulo 28. En: El rayo de sol plateado: un libro de texto práctico y teórico de dibujo solar e impresión fotográfica. Recuperado el 13 de abril de 2005.
  15. ^ Goldberg, Lisa (1996). "Una historia de las medidas de control de plagas en las colecciones de antropología, Museo Nacional de Historia Natural, Institución Smithsonian". JAIC . 35 (1): 23–43 . Consultado el 17 de abril de 2005 .
  16. ^ Freeman, MH Shupe, TF Vlosky, RP Barnes, HM (2003). Pasado, presente y futuro de la industria de conservación de la madera Archivado el 3 de mayo de 2005 en Wayback Machine . Revista de productos forestales. 53(10) 8–15. Recuperado el 17 de abril de 2005.
  17. ^ pág. 19-75 "Date Nails and Railroad Tie Preservation" (3 vol.; 560 p.), publicado en 1999 por el Laboratorio de Arqueología y Forense de la Universidad de Indianápolis; Jeffrey A.Oaks
  18. ^ Oaks, Jeffrey A. "Historia de la preservación de los durmientes del ferrocarril" (PDF) . pag. 20-30; pag. 64, Tabla I. Archivado desde el original (PDF) el 18 de julio de 2011 . Consultado el 14 de enero de 2009 .
  19. ^ "El sarampión mata a muchos niños". La Estrella y el Centinela . Gettysburg, Pensilvania. 1908-01-29 . Consultado el 25 de septiembre de 2021 .
  20. ^ "Aventuras del señor Ratón". El libro del día . Chicago, IL. 1914-05-05. pag. 31 . Consultado el 25 de septiembre de 2021 .
  21. ^ Niño, Lydia María (832). La ama de casa frugal estadounidense (12ª ed.). pag. 21.
  22. ^ Philips, MD, Carlin (15 de junio de 1913). "Para mantener el mortal bicloruro de mercurio fuera de los estantes de la medicina familiar". El envío del Times . Richmond, Virginia . Consultado el 25 de septiembre de 2021 .
  23. ^ "Quiero venta restringida de bicloruro de mercurio". El libro del día . Chicago, IL. 1913-06-23 . Consultado el 25 de septiembre de 2021 .
  24. ^ Maillard, Adam P. Fraise, Peter A. Lambert, Jean-Yves (2007). Principios y práctica de desinfección, conservación y esterilización . Oxford: John Wiley e hijos. pag. 4.ISBN​ 978-0470755068.{{cite book}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  25. ^ Espinilla, KD; Pedroni, JA; Berdon, V. (9 de julio de 2002). La sífilis en la historia Archivado el 30 de abril de 2008 en Wayback Machine . Centro Poynter para el Estudio de la Ética y las Instituciones Estadounidenses de la Universidad de Indiana-Bloomington. Recuperado el 20 de abril de 2008.
  26. ^ Craddock, Susan (2000). Ciudad de las Plagas . Prensa de la Universidad de Minnesota. pag. 138.
  27. ^ Voltereta, Anne (1997). Asesinato antinatural: veneno en la corte de Jaime I. Grupo Editorial Orión. ISBN 978-0753801987.
  28. ^ Dumas, Alejandro (1895). Crímenes célebres Volumen V: Los Cenci. Murat. Derués. G. Barrie e hijos. pag. 250 . Consultado el 30 de junio de 2015 a través de Google Books.
  29. ^ "Los tiempos y el demócrata. [volumen] (Orangeburg, SC) 1881-actualidad, 28 de junio de 1906, Imagen 1". 28 de junio de 1906.
  30. ^ Misterios y escándalos: Lon Chaney (temporada 3, episodio 34) . ¡MI!. 2000.
  31. ^ "El bicloruro de mercurio mató a Olive Thomas". El mundo de Toronto . 15 de septiembre de 1920. p. 6 . Consultado el 27 de agosto de 2018 .
  32. ^ Fomentar, Charles (2000). Stardust and Shadows: Canadians in Early Hollywood , página 257. Toronto, Canadá: Dundurn Press, 2000. ISBN 978-1550023480 . 
  33. ^ Daniel O. Linder, "DC Stephenson", Testimonio, juicios famosos , presentado en la Facultad de Derecho de la Universidad de Missouri, Kansas City
  34. ^ Brignol, José (1939). Vida y Obra de Horacio Quiroga . Montevido: La Bolsa de los Libros. págs. 211-213.
  35. ^ "La actriz muere envenenada cuando se le niega el bálsamo para el corazón". La estrella de Indianápolis. 27 de abril de 1914 . Consultado el 27 de junio de 2022 .
  36. ^ The American Library Annual: incluido índice de fechas de 1914-1915. Nueva York: RR Bowker Company. 1915. pág. 155 . Consultado el 27 de junio de 2022 .
  37. ^ Cloruro de mercurio (II), toxicidad
  38. ^ "Cloruro de mercurio" [ enlace muerto ] en ToxNet: banco de datos de sustancias peligrosas . Institutos Nacionales de Salud (2002, 31 de octubre). Recuperado el 17 de abril de 2005. Véase también la entrada correspondiente en el sucesor de ToxNet , PubChem .

enlaces externos

Wikimedia Commons tiene medios relacionados con el cloruro de mercurio (II) .