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Víctor Grignard

Francois Auguste Victor Grignard (6 de mayo de 1871 – 13 de diciembre de 1935) fue un químico francés que ganó el Premio Nobel [2] [3] por su descubrimiento del reactivo de Grignard y la reacción de Grignard , ambos importantes en la formación de enlaces carbono-carbono . También escribió algunos de sus experimentos en sus cuadernos de laboratorio. [4] [5]

Biografía

Grignard en 1912. Tomada para su publicación en el Premio Nobel.

Grignard era hijo de un fabricante de velas. Era un estudiante muy trabajador y se le describía como alguien de actitud humilde y amistosa. También tenía talento para las matemáticas. [1] Después de intentar especializarse en matemáticas, Grignard reprobó sus exámenes de ingreso antes de ser reclutado en el ejército en 1892. [6] [7] Después de un año de servicio, regresó para continuar sus estudios de matemáticas en la Universidad de Lyon y finalmente obtuvo su título de Licencié ès Sciences Mathématiques en 1894. [8] [9] En diciembre del mismo año, se trasladó a química y comenzó a trabajar con los profesores Philippe Barbier (1848-1922) y Louis Bouveault (1864-1909). Después de trabajar con estereoquímica y énines, Grignard no estaba impresionado con el tema y le preguntó a Barbier sobre una nueva dirección para su investigación doctoral. [10] Barbier recomendó a Grignard que estudiara cómo una reacción de Saytzeff fallida usando zinc , fue exitosa, en bajos rendimientos, después de la sustitución de magnesio . [11] [10] Buscaron sintetizar alcoholes a partir de haluros de alquilo , aldehídos , cetonas y alquenos . [10] Grignard planteó la hipótesis de que el aldehído o la cetona impedían que el magnesio reaccionara con el haluro de alquilo, lo que explicaba los bajos rendimientos. Probó su hipótesis añadiendo primero un haluro de alquilo y limaduras de magnesio a una solución de éter anhidro y luego añadiendo el aldehído o la cetona. Esto resultó en un aumento drástico en el rendimiento de la reacción. [10]

Un par de años después, Grignard fue capaz de aislar el intermedio. [11] Había calentado una mezcla de virutas de magnesio y yoduro de isobutilo y había añadido éter etílico seco a la mezcla, observando la reacción. [1] El producto se conoce como reactivo de Grignard. Bautizado con su nombre, este compuesto organomagnésico (R-MgX) (R = alquilo; X = halógeno) reacciona fácilmente con cetonas, aldehídos y alquenos para producir sus respectivos alcoholes con rendimientos impresionantes. Grignard había descubierto la reacción sintética que ahora lleva su nombre (la reacción de Grignard ) en 1900. En 1901, publicó su tesis doctoral titulada "Tesis sobre las combinaciones organomagnéticas mixtas y su aplicación en la síntesis de ácidos, alcoholes e hidrocarburos". [12] Se convirtió en profesor de química orgánica en la Universidad de Nancy en 1909, y fue ascendido a profesor titular en 1910. [1] En 1912 él y Paul Sabatier (1854-1941) recibieron el Premio Nobel de Química . [13] [14] Durante la Primera Guerra Mundial estudió agentes de guerra química con Georges Urbain en la Universidad de la Sorbona , en particular la fabricación de fosgeno y la detección de gas mostaza . [11] En 1918, Grignard descubrió que el yoduro de sodio podía usarse como prueba de campo de batalla para el gas mostaza. El yoduro de sodio convierte el gas mostaza en sulfuro de diyododietilo, que cristaliza más fácilmente que el gas mostaza. Esta prueba podía detectar tan solo 0,01 gramos de gas mostaza en un metro cúbico de aire y se utilizó con éxito en el campo de batalla. [10] Su homólogo en el lado alemán fue otro químico ganador del Premio Nobel, Fritz Haber . [15]

Grignard murió el 13 de diciembre de 1935 en Lyon , a la edad de 64 años. [16] [17] En ese momento, se habían publicado alrededor de 6.000 artículos que informaban sobre aplicaciones de la reacción de Grignard. [18]

Reacción de Grignard

Grignard es más conocido por idear un nuevo método para generar enlaces carbono-carbono utilizando magnesio para acoplar cetonas y haluros de alquilo. [19] Esta reacción es valiosa en la síntesis orgánica . Ocurre en dos pasos:

  1. Formación del " reactivo de Grignard ", que es un compuesto organomagnésico obtenido por reacción de un organohaluro, RX (R = alquilo o arilo ; y X es un haluro , generalmente bromuro o yoduro ) con magnesio metálico. El reactivo de Grignard se describe habitualmente con la fórmula química general R-Mg-X, aunque su estructura es más compleja.
  2. Adición del carbonilo , en la que se añade una cetona o un aldehído a la solución que contiene el reactivo de Grignard. El átomo de carbono que está unido a Mg se transfiere al átomo de carbono del carbonilo, y el oxígeno del carbono del carbonilo se une al magnesio para dar un alcóxido . El proceso es un ejemplo de una adición nucleofílica a un carbonilo. Después de la adición, la mezcla de reacción se trata con ácido acuoso para dar un alcohol, y las sales de magnesio se descartan posteriormente.

Servicio militar

Grignard fue reclutado en el ejército francés como parte del servicio militar obligatorio en 1892. En los dos años de su primera sesión de servicio ascendió al rango de cabo. [20] Fue desmovilizado en 1894 y regresó a Lyon para continuar su educación. [20] Se le concedió una medalla de la Legión de Honor y fue nombrado Caballero en 1912 después de ganar el Premio Nobel. [20] Cuando estalló la Primera Guerra Mundial, Grignard fue reclutado de nuevo en el ejército, manteniendo su rango de cabo. [20] Fue puesto en servicio de centinela, y sirvió allí durante varios meses hasta que llamó la atención del Estado Mayor. [20] Grignard había estado usando su Medalla de la Legión de Honor, a pesar de que un superior le había ordenado que se la quitara. [20] Después de investigar más sobre Grignard, el Estado Mayor decidió que sería más adecuado para la investigación que para el servicio de centinela, por lo que lo asignaron a la división de explosivos. [20] La investigación de Grignard se centró en antídotos para armas químicas cuando la producción de TNT ya no era sostenible, y finalmente Grignard fue asignado a investigar nuevas armas químicas para el ejército francés. [20]

Honores

Notas

  1. ^ abcde Newbold, Brian T. (octubre de 2001). "Victor Grignard, antepasado de la síntesis orgánica". The Free Library . Canadian Chemical News. págs. 25–28 . Consultado el 18 de julio de 2020. Victor Grignard fue un brillante químico francés que se hizo famoso a los 29 años por el descubrimiento de los haluros de organomagnesio y su versatilidad en la síntesis química.
  2. ^ "François Auguste Victor Grignard | Encyclopedia.com". www.encyclopedia.com . Consultado el 19 de mayo de 2024 .
  3. ^ "Grignard, François Auguste Victor | Encyclopedia.com". www.encyclopedia.com . Consultado el 19 de mayo de 2024 .
  4. ^ Walmsley, Judith A.; Walmsley, Frank (1975). Entre la alquimia y la tecnología: el laboratorio químico . Prentice-Hall. pág. 6. ISBN 978-0-13-075945-0.
  5. ^ Nye, Mary Jo (29 de marzo de 2024). La ciencia en las provincias: comunidades científicas y liderazgo provincial en Francia, 1860-1930 . Univ of California Press. p. 298. ISBN 978-0-520-31262-3.
  6. ^ Wisniak, Jaime (25 de agosto de 2018). "François Auguste Victor Grignard". Educación Química (en español). 15 (4). Universidad Nacional Autónoma de México: 425. doi :10.22201/fq.18708404e.2004.4.66168. ISSN  1870-8404. S2CID  190081849.
  7. ^ McMurray, Emily J. (1995). Científicos notables del siglo XX: FK Gale Research. pág. 819. ISBN 978-0-8103-9183-3.
  8. ^ ab «El Premio Nobel de Química 1912 - Victor Grignard». NobelPrize.org . 11 de mayo de 1900 . Consultado el 6 de julio de 2021 .
  9. ^ Barret, Roland (10 de julio de 2018). Química medicinal: fundamentos . Elsevier. p. 146. ISBN 978-0-08-102760-8.
  10. ^ abcde Nye, Mary Jo. (1986). La ciencia en las provincias: comunidades científicas y liderazgo provincial en Francia, 1860-1930 . Berkeley: University of California Press. ISBN 0-520-05561-6.OCLC 12081738  .
  11. ^ abc Hodson, Derek (febrero de 1987). "Victor Grignard (1871–1935)". Química en Gran Bretaña . 23 : 141–142.
  12. ^ "Philippe Barbier (1848-1922) y Victor Grignard (1871-1935): pioneros de la química del organomagnesio" (PDF) . Synfacts . 14 (10): A155–A159. 2018. doi : 10.1055/s-0037-1609791 .
  13. ^ "El Premio Nobel de Química de 1912". NobelPrize.org . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
  14. ^ "Grignard, Victor | Encyclopedia.com". www.encyclopedia.com . Consultado el 19 de mayo de 2024 .
  15. ^ Aspectos médicos de la guerra química . Imprenta del Gobierno. 2008. pág. 15.
  16. ^ Revista estadounidense de ciencia . JD y ES Dana. 1936. pág. 160.
  17. ^ Werner, Helmut (16 de diciembre de 2008). Puntos de referencia en la química de los metales de transición orgánica: una visión personal . Springer Science & Business Media. pág. 81. ISBN 978-0-387-09848-7.
  18. ^ "Victor Grignard | Premio Nobel, Síntesis y Química Orgánica | Britannica". www.britannica.com . 2 de mayo de 2024 . Consultado el 18 de mayo de 2024 .
  19. ^ V. Grignard (1900). "Sur quelques nouvelles combinaisons organométalliques du magnèsium et leur application à des synthèses d'alcools et d'hidrocarbures" [(Sobre algunos nuevos compuestos organometálicos de magnesio y su aplicación a la síntesis de alcoholes e hidrocarburos)]. compt. Rendir . 130 : 1322.
  20. ^ abcdefgh Dieringer, Rachael; North, Hunter; Lewis, David (17 de septiembre de 2018). «Philippe Barbier (1848–1922) y Victor Grignard (1871–1935): pioneros de la química del organomagnesio» (PDF) . Synform . 50 : 156–158.[ enlace muerto permanente ]

Referencias

Enlaces externos