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Víctor Grignard

Francois Auguste Victor Grignard (6 de mayo de 1871 - 13 de diciembre de 1935) fue un químico francés que ganó el Premio Nobel por su descubrimiento del reactivo de Grignard y la reacción de Grignard , ambos importantes en la formación de enlaces carbono-carbono .

Biografía

Grignard en 1912. Tomado para publicación del Premio Nobel.

Grignard era hijo de un fabricante de velas. Se le describió como de actitud humilde y amistosa. [1] Después de intentar especializarse en matemáticas, Grignard reprobó sus exámenes de ingreso antes de ser reclutado por el ejército en 1892. [2] Después de un año de servicio, volvió a estudiar matemáticas en la Universidad de Lyon y finalmente obtuvo su título de Licenciado. ès Sciences Mathématiques en 1894. [3] En diciembre del mismo año, se trasladó a la química y comenzó a trabajar con los profesores Philippe Barbier (1848-1922) y Louis Bouveault (1864-1909). Después de trabajar con estereoquímica y eninas, Grignard no quedó impresionado con el tema y preguntó a Barbier sobre una nueva dirección para su investigación doctoral. [4] Barbier aconsejó a Grignard que estudiara cómo una reacción fallida de Saytzeff utilizando zinc tuvo éxito, con bajos rendimientos, después de la sustitución de magnesio . [5] [4] Intentaron sintetizar alcoholes a partir de haluros de alquilo , aldehídos , cetonas y alquenos . [4] Grignard planteó la hipótesis de que el aldehído o la cetona impedían que el magnesio reaccionara con el haluro de alquilo, lo que explica los bajos rendimientos. Probó su hipótesis agregando primero un haluro de alquilo y limaduras de magnesio a una solución de éter anhidro y luego agregando el aldehído o cetona. Esto dio como resultado un aumento drástico en el rendimiento de la reacción. [4]

Un par de años más tarde, Grignard pudo aislar el intermedio. [5] Había calentado una mezcla de virutas de magnesio y yoduro de isobutilo y añadió éter etílico seco a la mezcla, observando la reacción. [1] El producto se conoce como reactivo de Grignard. Este compuesto de organomagnesio (R-MgX) (R = alquilo; X = halógeno), que lleva su nombre, reacciona fácilmente con cetonas, aldehídos y alquenos para producir sus respectivos alcoholes con rendimientos impresionantes. Grignard había descubierto la reacción sintética que ahora lleva su nombre (la reacción de Grignard ) en 1900. En 1901, publicó su tesis doctoral titulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d'alcools et d 'hidrocarburos'. [6] Se convirtió en profesor de química orgánica en la Universidad de Nancy en 1909 y fue ascendido a profesor titular en 1910. [1] En 1912, él y Paul Sabatier (1854-1941) recibieron el Premio Nobel de Química . [7] Durante la Primera Guerra Mundial estudió agentes de guerra química con Georges Urbain en la Universidad de la Sorbona , en particular la fabricación de fosgeno y la detección de gas mostaza . [5] En 1918, Grignard descubrió que el yoduro de sodio podía usarse como prueba en el campo de batalla para detectar gas mostaza. El yoduro de sodio convierte el gas mostaza en sulfuro de diyododietilo, que cristaliza más fácilmente que el gas mostaza. Esta prueba podía detectar tan solo 0,01 gramos de gas mostaza en un metro cúbico de aire y se utilizó con éxito en el campo de batalla. [4] Su homólogo del lado alemán fue otro químico ganador del Premio Nobel, Fritz Haber . [ cita necesaria ]

Grignard murió el 13 de diciembre de 1935, en Lyon, a la edad de 64 años. [ cita necesaria ]

reacción de grignard

Grignard es más conocido por idear un nuevo método para generar enlaces carbono-carbono utilizando magnesio para acoplar cetonas y haluros de alquilo. [8] Esta reacción es valiosa en la síntesis orgánica . Ocurre en dos pasos:

  1. Formación del " reactivo de Grignard ", que es un compuesto de organomagnesio obtenido mediante la reacción de un organohaluro, RX (R = alquilo o arilo ; y X es un haluro , generalmente bromuro o yoduro ) con magnesio metálico. El reactivo de Grignard suele describirse con la fórmula química general R-Mg-X, aunque su estructura es más compleja.
  2. Adición del carbonilo , en la que se añade una cetona o un aldehído a la solución que contiene el reactivo de Grignard. El átomo de carbono que está unido al Mg se transfiere al átomo de carbono carbonilo, y el oxígeno del carbono carbonilo se une al magnesio para dar un alcóxido . El proceso es un ejemplo de adición nucleófila a un carbonilo. Después de la adición, la mezcla de reacción se trata con ácido acuoso para dar un alcohol y a continuación se desechan las sales de magnesio.

Servicio militar

Grignard fue reclutado por el ejército francés como parte del servicio militar obligatorio en 1892. En los dos años de su primera sesión de servicio ascendió al rango de cabo. [9] Fue desmovilizado en 1894 y regresó a Lyon para proseguir su educación. [9] Recibió una medalla de la Legión de Honor y fue nombrado Caballero en 1912 después de ganar el Premio Nobel. [9] Cuando estalló la Primera Guerra Mundial, Grignard fue reclutado nuevamente en el ejército, manteniendo su rango de cabo. [9] Fue puesto como centinela y sirvió allí durante varios meses hasta que llamó la atención del Estado Mayor. [9] Grignard había estado usando su Medalla de la Legión de Honor, a pesar de que un superior le ordenó quitársela. [9] Después de investigar más a Grignard, el Estado Mayor decidió que sería más adecuado para la investigación que para el servicio de centinela, por lo que lo asignaron a la división de explosivos. [9] La investigación de Grignard se centró en antídotos para armas químicas cuando la producción de TNT ya no era sostenible y, finalmente, Grignard fue asignado a investigar nuevas armas químicas para el ejército francés. [9]

Honores

Notas

  1. ^ abcde Newbold, Brian T. (octubre de 2001). "Victor Grignard Ancestro de la Síntesis Orgánica". La Biblioteca Gratuita . Noticias químicas canadienses. págs. 25-28 . Consultado el 18 de julio de 2020 . Victor Grignard fue un brillante químico francés que se hizo famoso a los 29 años por el descubrimiento de los haluros de organomagnesio y su versatilidad en la síntesis química.
  2. ^ Wisniak, Jaime (25 de agosto de 2018). "François Auguste Victor Grignard". Educación Química (en español). 15 (4). Universidad Nacional Autónoma de México: 425. doi :10.22201/fq.18708404e.2004.4.66168. ISSN  1870-8404. S2CID  190081849.
  3. ^ ab "El Premio Nobel de Química 1912 - Victor Grignard". Premio Nobel.org . 11 de mayo de 1900 . Consultado el 6 de julio de 2021 .
  4. ^ abcde Nye, Mary Jo. (1986). La ciencia en las provincias: comunidades científicas y liderazgo provincial en Francia, 1860-1930 . Berkeley: Prensa de la Universidad de California. ISBN 0-520-05561-6. OCLC  12081738.
  5. ^ abc Hodson, Derek (febrero de 1987). "Víctor Grignard (1871-1935)". Química en Gran Bretaña . 23 : 141-142.
  6. ^ "Philippe Barbier (1848-1922) y Victor Grignard (1871-1935): pioneros de la química organomagnesica" (PDF) . Sinfactos . 14 (10): A155-A159. 2018. doi : 10.1055/s-0037-1609791 .
  7. ^ "El Premio Nobel de Química 1912". Premio Nobel.org . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
  8. ^ V. Grignard (1900). "Sur quelques nouvelles combinaisons organométalliques du magnèsium et leur application à des synthèses d'alcools et d'hidrocarbures" [(Sobre algunos nuevos compuestos organometálicos de magnesio y su aplicación a la síntesis de alcoholes e hidrocarburos)]. compt. Rendir . 130 : 1322.
  9. ^ abcdefgh Dieringer, Rachael; Norte, Cazador; Lewis, David (17 de septiembre de 2018). "Philippe Barbier (1848-1922) y Victor Grignard (1871-1935): pioneros de la química organomagnesica" (PDF) . Sinforme . 50 : 156-158.[ enlace muerto permanente ]

Referencias

enlaces externos