El óxido de plomo (II, IV) , también llamado minio o minio , es el compuesto inorgánico de fórmula Pb 3 O 4 . Es un sólido de color rojo brillante o naranja y se utiliza como pigmento en la fabricación de baterías y en pinturas de imprimación inoxidables . Es un ejemplo de un compuesto de valencia mixta , que está compuesto de Pb(II) y Pb(IV) en una proporción de dos a uno. [2]
El óxido de plomo(II,IV) es ortoplumbato(IV) de plomo(II) [Pb 2+ ] 2 [PbO4-4] . [3] Tiene una estructura cristalina tetragonal a temperatura ambiente , que luego se transforma en una forma ortorrómbica ( símbolo de Pearson oP 28, grupo espacial Pbam, No. 55) a una temperatura de 170 K (-103 °C). Esta transición de fase sólo cambia la simetría del cristal y modifica ligeramente las distancias y ángulos interatómicos. [4]
El óxido de plomo (II, IV) se prepara calcinando óxido de plomo (II) ( PbO; también llamado litargirio ) en aire a aproximadamente 450–480 °C: [5]
El material resultante está contaminado con PbO. Si se desea un compuesto puro, el PbO se puede eliminar mediante una solución de hidróxido de potasio :
Otro método de preparación se basa en el recocido de carbonato de plomo (II) ( cerusita ) en aire:
Otro método más es el recocido oxidativo de la albayalde :
En solución, el óxido de plomo (II, IV) se puede preparar mediante la reacción de plumbato de potasio con acetato de plomo (II) , lo que produce óxido de plomo (II, IV) monohidrato de color amarillo insoluble, Pb 3 O 4 · H 2 O , que se puede convertir en la forma anhidra mediante calentamiento suave:
El minio natural es poco común y se forma sólo en condiciones de oxidación extrema de los yacimientos de plomo . Los ejemplares naturales más conocidos provienen de Broken Hill , Nueva Gales del Sur , Australia, donde se formaron como resultado del incendio de una mina . [6]
El minio es prácticamente insoluble en agua y en etanol . Sin embargo, es soluble en el ácido clorhídrico presente en el estómago y, por tanto, es tóxico cuando se ingiere. También se disuelve en ácido acético glacial y una mezcla diluida de ácido nítrico y peróxido de hidrógeno .
Cuando se calienta a 500 °C, se descompone en óxido de plomo (II) y oxígeno. A 580 °C, la reacción se completa.
El ácido nítrico disuelve el componente de óxido de plomo (II), dejando atrás el óxido de plomo (IV) insoluble :
Con óxidos de hierro y con hierro elemental , el óxido de plomo (II, IV) forma plumbates de hierro (II) y hierro (III) insolubles , que es la base de las propiedades anticorrosivas de las pinturas a base de plomo aplicadas a objetos de hierro.
El plomo rojo se ha utilizado como pigmento para pinturas de imprimación para objetos de hierro . Debido a su toxicidad , su uso está siendo limitado. Encuentra un uso limitado en algunos pirotécnicos aficionados como carga retardadora y se utilizó en el pasado en la fabricación de estrellas pirotécnicas de huevo de dragón .
El minio se utiliza como agente de curado en algunos compuestos de caucho de policloropreno . Se utiliza en lugar de óxido de magnesio para proporcionar mejores propiedades de resistencia al agua.
El plomo rojo se utilizó para el raspado de ingenieros , antes de ser reemplazado por el azul de ingenieros .
También se utiliza como agente adulterante en la cúrcuma en polvo .
Cuando se inhala, el óxido de plomo (II, IV) irrita los pulmones. En caso de dosis altas, la víctima experimenta un sabor metálico, dolor en el pecho y dolor abdominal. Cuando se ingiere, se disuelve en el ácido gástrico y se absorbe, lo que provoca intoxicación por plomo . Las altas concentraciones también pueden absorberse a través de la piel y es importante seguir las precauciones de seguridad al trabajar con pintura a base de plomo.
El contacto prolongado con óxido de plomo (II, IV) puede provocar la acumulación de compuestos de plomo en los organismos, con el desarrollo de síntomas de intoxicación aguda por plomo. La intoxicación crónica se manifiesta como agitación, irritabilidad, trastornos de la visión, hipertensión y un tono facial grisáceo.
Se demostró que el óxido de plomo (II, IV) es cancerígeno para los animales de laboratorio . No se ha demostrado su carcinogenicidad para los seres humanos.
El nombre latino minio de este compuesto proviene del Minius , un río en el noroeste de Iberia donde se extrajo por primera vez.
El óxido de plomo (II, IV) se utilizaba como pigmento rojo en la antigua Roma , donde se preparaba mediante calcinación de albayalde . En los períodos antiguo y medieval se utilizó como pigmento en la producción de manuscritos iluminados , y dio nombre al minio o miniatura , un estilo de cuadro pintado con el color.
El minio , convertido en pintura con aceite de linaza , se utilizaba como pintura duradera para proteger los herrajes exteriores. En 1504, el rastrillo del castillo de Stirling en Escocia fue pintado con plomo rojo, al igual que los cañones, incluido el Mons Meg . [7]
En forma de polvo finamente dividido, también se espolvoreaba sobre superficies dieléctricas para estudiar figuras de Lichtenberg .
En la medicina tradicional china , la minio se utiliza para tratar la tiña y las ulceraciones , aunque la práctica es limitada debido a su toxicidad. Además, el azarcón , un remedio popular mexicano para los trastornos gastrointestinales, contiene hasta un 95% de óxido de plomo (II,IV). [8]
También se utilizó como medicina antes del siglo XVIII. [9]