Es hija de Claudio Volio Guardia y Soledad Pacheco Gutiérrez.

De este último emana su nexo familiar con el político, sacerdote, militar y filósofo costarricense, Jorge Volio Jiménez y del expresidente de la República Arturo Volio Jiménez (1920-1925).

[4]​ Volio obtuvo su título de primaria y secundaria en el Colegio Humboldt.

[1]​ Durante su periodo como diputada, Zoila Volio acaparó la atención mediática al cambiar su voto respecto a la Ley de Fortalecimiento de las Finanzas Públicas, ya que pasó de estar en contra en el primer debate, a votar a favor en el segundo debate.

[7]​ La diputada no se disculpó al afirmar que había empleado lenguaje coloquial.