Ya durante la Antigüedad se explotaron los recursos minerales de la zona, pero sería a partir del siglo XIX cuando estas actividades vivieron un auténtico auge.

El término municipal comprende varios núcleos menores: Marigenta, Las Delgadas, El Buitrón, Membrillo Alto, Montesorromero, El Pozuelo y El Villar.

Según la enciclopedia Espasa, el actual municipio estaría relacionada con la antigua ciudad romana de la Bética llamada Calento.

Para dar salida hasta la costa al mineral extraído en la zona se construyeron varias líneas férreas que permitieron enlazar Zalamea la Real con Huelva y otros municipios de la provincia.

En 1870 se inauguró el llamado ferrocarril de Buitrón,[2]​ cuyo trazado llegaba desde San Juan del Puerto.

En el mandato 2019-2023 se distribuyen de la siguiente manera:[11]​ El núcleo principal cuenta con cuatro centros educativos (EI Zalarines, CEIP San Vicente Mártir, IES Nuevo Milenio y SEP El Jardín) que cubren todas las etapas educativas no universitarias.