Umpolung

[1]​[2]​ Esta modificación permite reacciones secundarias del grupo funcional, que de otra forma no serían posibles.

[3]​ El concepto fue introducido por D. Seebach (de ahí la palabra alemana umpolung para indicar la polaridad invertida) y por E.J.

Esta polaridad puede ser invertida cuando el grupo carbonilo es convertido a un ditiano o un tioacetal.

Cuando el ditiano deriva de un aldehído como el acetaldehído, el protón acílico puede ser abstraído por n-butil-litio en THF a temperaturas bajas.

Primero, el sulfuro 3 es sililado por reacción con tert-butillitio y luego cloruro de trimetilsililo 4, siendo eliminado posteriormente el segundo protón de acilo, y luego se hace reaccionar con In this example of a multi-component reaction both formaldehyde (1) and (-)-epiclorhidrina 6 ópticamente activa, reemplazando al cloro.

Este grupo ditiano reacciona con el oxirano 12 para producir el alcohol 13, y en la etapa final, los grupos sulfuro son eliminados con (bis(trifluoroacetoxi)yodo)benceno En la adición nucleofílica conjugada ordinaria, el átomo de carbono β actúa como un electrófilo.