Reacción Tsuji–Trost
El catalizador de paladio se coordina primero con el grupo alilo y luego sufre una adición oxidativa, formando el complejo π-alilo.
En 1962, Smidt publicó un trabajo sobre la oxidación catalizada por paladio de alquenos a grupos carbonilo.
En este trabajo, se determinó que el catalizador de paladio activaba el alqueno para el ataque nucleofílico del hidróxido.
[6] El alcance de la reacción se expandió gradualmente hasta que Trost descubrió el siguiente gran avance en 1973.
Al intentar sintetizar homólogos de sesquiterpeno acíclicos, Trost tuvo problemas con el procedimiento inicial y no pudo alquilar sus sustratos.
[7] No es sorprendente que esto haya estimulado muchas otras investigaciones de esta reacción y haya llevado al importante papel que esta reacción tiene ahora en la química sintética.
El nucleófilo luego se agrega al grupo alilo que regenera el complejo η2 π-alilo-Pd0.
Al finalizar la reacción, el paladio se separa del alqueno y puede comenzar nuevamente en el ciclo catalítico.
[10] Este descriptor es importante debido al impacto que estos nucleófilos tienen en la estereoselectividad del producto.
Se han conceptualizado cinco formas principales para aprovechar estos pasos y generar condiciones de reacción enantioselectivas.
Se ha informado que muchos nucleófilos diferentes son efectivos para esta reacción.
Algunos de los nucleófilos más comunes incluyen malonatos, enolatos, alcóxidos primarios, carboxilatos, fenóxidos, aminas, azidas, sulfonamidas, imidas y sulfonas.
Al aumentar el alcance de los pronucleófilos que actúan como nucleófilos "blandos", estos sustratos también pueden incorporarse en reacciones enantioselectivas utilizando métodos previamente descritos y bien caracterizados.
[18] Se han empleado ligandos de fosfinooxazolinas (PHOX) en el AAA, particularmente con nucleófilos basados en carbono.
