Normalmente se expresa en picómetros (pm) o ángstroms (Å), donde 1 Å = 100 pm La suma de dos radios covalentes debería ser la longitud del enlace covalente entre los dos átomos.
Este depende del entorno químico donde se encuentre.
Para los enlaces homonucleares A-A, Linus Pauling consideró que el radio covalente era la mitad de la longitud del enlace simple en el elemento, p.ej.
R(H–H, in H2) = 74.14 pm por lo que rcov(H) = 37.07 pm: en la práctica, es habitual obtener un valor medio a partir de una variedad de compuestos covalentes, aunque la diferencia suele ser pequeña.
Lo mismo, de un forma auto-consistente se utiliza para ajustar los radios covalentes tetraédricos.