Correspondía a la Guinea continental española más las islas de Corisco y Elobey.

El territorio de la provincia fue cedido por Portugal a España en 1778.

La delimitación del territorio continental se realizó en el tratado hispano-francés de 1900.

La composición étnica de Río Muni era mayoritariamente fang, con otros bantúes en la costa: ndowés.

Otras localidades de importancia eran Evinayong, Ebibeyin, Cogo, Acurenam, Mongomo, Micomeseng, Niefang, Añisoc y Río Benito.