Popea la Mayor fue hija del consular Popeo Sabino y estuvo casada con el cuestor Tito Olio, con quien fue madre de su famosa hija; tras enviudar en el 31, contrajo segundas nupcias con el senador Publio Cornelio Léntulo Escipión, consular en el año 24.

Cuenta Tácito en los Anales que Popea, estando casada con Escipión, mantenía ilícitos amoríos con el actor Mnéster cuyas destrezas amatorias también pretendía Mesalina.

Para quitar del camino a su rival, la emperatriz la calumnió alegando que cometía adulterio con el excónsul Décimo Valerio Asiático.

Durante una cena en el palacio imperial, el despistado Claudio preguntó a Escipión por qué ya no le acompañaba su mujer y este se limitó a informarle de su sonado suicidio.

Valerio Asiático también se vio obligado al suicidio a causa de la misma infamia.