[2]​ Después de una infancia problemática, Polly se unió a la industria editorial, a través de la cual conoció al escritor Heathcote Williams, con quien tuvo su primer hijo, Charlie.

También ha escrito cuentos para BBC Radio 4 y ha publicado una colección titulada Lying in Bed (Virago, 1999) y una novela, Out of the Picture (Virago, 2000).

Ha contribuido con piezas e historias de muchos otros libros y publicaciones que incluyen Gas and Air (Bloomsbury, 2003), Girls Night In (Harper Collins, 2000), A Day in the Life (Black Swan, 2003) y The Just When Stories (Beautiful Books, 2010).

Contribuyó con letra de "Louder than Words", la única canción en el disco de Pink Floyd en 2014 The Endless River que contiene líricas.

Samson también contribuyó como letrista en el último álbum de Gilmour, Rattle That Lock (2015), inspirada en Paradise Lost, un poema épico de John Milton.