[1]​ Hija del filólogo Valentín García Yebra, de cuyo legado es responsable,[2]​ García Mouton se doctoró en Filología Románica en la Universidad Complutense de Madrid, de la cual fue profesora también durante un tiempo.

Fue alumna de Manuel Alvar, con quien trabajó para el Atlas Lingüístico de Castilla y León y también hizo encuestas en varios países para el Atlas Lingüístico de Hispanoamérica.

También codirige, junto a Isabel Molina Martos, el Atlas dialectal de Madrid, atlas lingüístico de territorio pequeño con una intención sociolectal.

[3]​ Colabora en los equipos de los proyectos internacionales Atlas Linguistique Roman (ALiR) y Atlas Linguarum Europae (ALE).

Ha ejercido también varios cargos directivos en el CSIC y es miembro de varias agencias evaluadoras como la ANEP (Agencia Nacional de Evaluación y Prospectiva).