[5]​ Aquí su vida tuvo un punto de inflexión: el obispo de Vicenza ofrece a la Santa Sede el joven sacerdote, que en 1983, se une a la Pontificia Academia Eclesiástica.

Permaneció allí ocho años hasta que, en 2000, se trasladó a Italia como colaborador del obispo Attilio, Card.

También dijo: "Dado que este tratado es el único instrumento multilateral legalmente disponible destinado a producir un mundo libre de armas nucleares, no debe permitirse que sea debilitado.

La humanidad no merece menos que la completa cooperación de todos los estados en esta importante materia.

Monseñor Parolin mantuvo conversaciones con el gobierno vietnamita en febrero de 2009 en las que ambas coincidieron en la consistente política de Vietnam sobre la libertad intelectual, así como en los logros y la situación actual en cuestiones religiosas en Vietnam en los últimos años.

Durante el encuentro las dos partes mantuvieron exhaustivas discusiones en profundidad, incluyendo cuestiones relativas a la Iglesia católica en Vietnam.

Ambas partes también reconocieron el alentador desarrollo en las relaciones entre Vietnam y la Santa Sede desde 1990.

Ambas partes acordaron que el primer encuentro del Grupo de Trabajo Conjunto era un nuevo e importante paso hacia delante en sus relaciones bilaterales y que deben realizarse mayores esfuerzos para promover los lazos bilaterales.

Benedicto XVI le confirió la ordenación episcopal junto a otros dos nuncios apostólicos recientemente designados, Gabriele Giordano Caccia y Franco Coppola.

[15]​ Se esperaba que la tarea de Parolin fuese difícil, ya que los conflictos entre el Estado y la Iglesia católica en Venezuela estaban en la cima cuando el presidente Hugo Chávez intentó avanzar en su revolución bolivariana.

Tomó posesión del cargo el 15 de octubre, sin embargo, no pudo asistir debido a una cirugía menor.