En condiciones normales es un gas incoloro, altamente tóxico y no inflamable con un olor acre.[2] El pentafluoruro de fósforo fue descubierto y descrito por primera vez en 1876 por el químico británico Thomas Edward Thorpe (1845-1925).Este cambio tiene lugar más rápidamente que el medidor puede capturarlo y en los espectros se representa una estructura promediada en el tiempo con aparentemente cinco átomos de flúor iguales.El subyacente hexafluorofosfórico HPF6 puede ser análogo al ácido fluosilícico H2SiF6, pero no aislado en forma pura porque en la deshidratación se descompone con eliminación de HF a su vez PF5.Con fluoruro de metal (Na, K, Rb, Cs, Tl, Ag) forma hexafluorofosfato: El PF5 está disponible comercialmente.Es un gas muy tóxico, que provoca graves quemaduras en la piel, ojos y membranas mucosas.
