Su esposo tenía 18 años más que Paulina y se había casado en primeras nupcias con su tía materna, Luisa de Sajonia-Hildburghausen, con quien tuvo ocho hijos.

Su historia de vida que más tarde publicó bajo el título Mi Pasión (en alemán, Meine Leidensgeschichte).

Ella fundó un albergue de niñas, llamada "Fundación Paulina" (“Paulinenstiftung”).

Después de esto se crearon por su iniciativa los hospitales Asklepios Paulinen Klinik Wiesbaden y el Diakoniezentrum Paulinenstift Nastätten.

La duquesa era, en su círculo interno, sin embargo, de carácter difícil; un testigo la describe: Su Alteza es y sigue siendo bastante indiferente en contra de cualquier consideración que no apela a su propia opinión y visión.