Se encuentra ubicado en la histórica ciudad de São Luís (San Luis) en el área designada Patrimonio de la Humanidad por la Unesco.[1] El nuevo edificio, así como el pueblo portugués, fue diseñado por el ingeniero militar Francisco Frías de Mesquita.La entrada fue realizada por el lado del edificio, solo en la reforma emprendida de 1857 es que este se ha desplazado al centro de la fachada principal.[1] Durante todo el período del imperio el Palacio de Gobierno ha sufrido varias reformas.La segunda reforma se llevaría a cabo en 1906 por Benedito Leite, responsable de construir el ala amplia en la parte posterior del palacio, la residencia del gobernador y la compra de algunos muebles y objetos decorativos que habían venido de Europa.