Jollain pertenecía a una familia de artistas en la que se encuentra el pintor del rey Nicolás-René Jollain, conocido como el Viejo, a quien se atribuye un retrato del rey Luis XIV de Francia.
Nicolas-René Jollain pudo haber sido formado por primera vez por un miembro de su familia.
Luego entró en el taller de Jean-Baptiste Marie Pierre: el alumno y el maestro debían permanecer muy unidos.
Un cuadro presentado en el Salón de 1791 y conservado en el Museo del Nuevo Mundo, muestra el interés del artista para la novela Pablo y Virginia, publicado en 1787 por Bernardin de Saint-Pierre.
[5] Habría tenido por alumnos, entre otros, al grabador Jean-Baptiste Cazin, René Louis Maurice Béguyer de Chancourtois (1757-1817), Jean-Frédéric Schall y Anne-Louis Girodet.