Su centro administrativo es la capital regional homónima, que no forma parte del valiato y es una ciudad directamente subordinada a la región.

[1]​ En 2012, el valiato tenía una población de 228 003 habitantes.

La mayoría de la población está formada por makondes y makuas.

[2]​ El valiato se ubica en la esquina suroriental del país, teniendo costa en el Océano Índico al noreste y siendo fronterizo con Mozambique al sureste, marcando la frontera el río Ruvuma.

La ciudad de Mtwara se enclava en una bahía del centro de la costa del valiato.