Los progenitores de Sebastián del Toro y Muñoz fueron Sebastián del Toro “El Viejo” y María Muñoz, naturales de la Península.
La misma tendrá una presencia muy importante no solo durante la Colonia, sino también en tiempos de la Independencia y la República.
Tanto él como su hermano José Rodríguez del Toro, estudiaron en la Universidad de Salamanca en España.
También sus hermanos Fernando y Juan tuvieron importante presencia en dicho proceso.
Entre los sobrinos por vía materna, de los tres hermanos anteriores, se encontraron importantes próceres de la independencia venezolana e hispanoamericana como los generales Diego Ibarra, Andrés Ibarra (militar), Esteban Herrera Toro y el Coronel Bernardo Herrera.
Este último era hermano del IV Marqués y desde muy joven se había residenciado en Madrid, donde fue uno de los testigos firmantes de la boda entre Simón Bolívar y su prima hermana María Teresa.