Negoció con estadistas y representó a la familia en el Congreso de Erfurt.

Al mismo tiempo, fruto de una aventura con un diplomático bávaro, tuvo dos hijos.

Su padre, Carlos Alejandro, murió tres meses después de la boda.

[1]​ Tras su divorcio, María adquirió el Palacio de Wurtemberg (Württembergisches Palais) en Regensburg, que convirtió en su residencia hasta su muerte.

La finca también incluía un gran jardín de una hectárea y media, ahora llamado Herzogspark.