Comenzó como aprendiz a los 11 años, y fue en 1898 cuando consiguió su primer trabajo en Londres con una modista reconocida, Kate O´Reilly.
Fundó en París (222 Rue Rivoli) en 1912 su propia firma Vionnet, con la apertura de su primera tienda, que cerró durante la Primera Guerra Mundial y abrió más tarde.
El estilo artístico de esa cultura fue crucial en su posterior desarrollo como diseñadora, así como la inspiración en la bailarina Isadora Duncan.
Sus aportes técnicas al mundo de la moda son el uso del corte al bies, pues solía cortar los vestidos de una sola pieza, sin sisa y la apuesta por la simplicidad y fluidez, liberando a la mujer de rigideces, en un claro precedente de Coco Chanel, considerando que "el vestido debe ser una segunda piel, lista para sonreír cuando el que lo lleva sonríe."
[3] En 1952 donó a su amigo el historiador François Boucher (autor del libro Historia del traje en Occidente) su documentación, álbumes, biblioteca, modelos, libros de cuentas, telas... lo que sirvió para que en 1986 se crease el Museé de la Mode et du Textile de París.