Hijo de Vicente García Huidobro Morandé, tercer marqués de Casa Real, caballero de la Orden de Carlos III y ferviente realista; y de María del Carmen Martínez de Aldunate y Larraín.
En su infancia vivió en la Hacienda El Principal, la que fue atacada y saqueada por las tropas patriotas.
En 1856 contrajo segundas nupcias, con su sobrina Teresa García Huidobro Eyzaguirre.
Militante del Conservador, fue elegido diputado propietario en 1843, representando a Rancagua, Cachapoal y Maipo.
En este período integró la Comisión Permanente de Negocios Eclesiásticos.