Nació en Ciudad de México, sus padres son Arnulfo Vázquez Cano, de Teziutlán y Josefina Mota de Tlatlauquitepec, Puebla, y 6 hermanos María del Carmen, Luis Antonio, Guadalupe, Margarita, Gerardo Arnulfo y María Angélica.

[4]​[5]​ Vázquez Mota estudió el bachillerato en el CECyT número 9 "Juan de Dios Bátiz" (Vocacional 9) del Instituto Politécnico Nacional, y posteriormente ingresó a la licenciatura en economía en la Universidad Iberoamericana.

Terminadas las elecciones y una vez declarado Felipe Calderón Hinojosa como presidente electo, Vázquez Mota se incorporó a su equipo de transición como Coordinadora de Enlace Político.

[7]​ El 5 de julio de ese año, fue nominada como diputada federal plurinominal por el Partido Acción Nacional para la LXI Legislatura y cuando tomó posesión del cargo fue designada como Coordinadora del Grupo Parlamentario del Partido Acción Nacional en la Cámara de Diputados.

Entre sus propuestas de campaña se encontraban:[21]​[22]​ El viernes 21 de junio de 2013, Josefina declaró buscar la presidencia del PAN, en la cual aparecerían como posibles contrincantes a Ernesto Cordero Arroyo, Ernesto Ruffo Appel y Juan Carlos Romero Hicks.

[23]​ El exsenador Ernesto Ruffo Appel consideró invitar a Vázquez Mota, la excandidata presidencial, a formar parte del grupo Panistas por México, inspirado en la razón ciudadana y que busca el fortalecimiento del partido,[24]​ y a contender por la dirigencia de Acción Nacional, durante un desayuno el 15 de octubre de 2013.

[32]​[33]​[34]​[35]​ Actualmente está casada con el empresario Sergio Ocampo Muñoz, profesional de la informática.