Era la hermana mayor del rey Alberto I de Bélgica.
Durante la Primera Guerra Mundial, Josefina convirtió su casa en un hospital militar para los soldados heridos mientras que su marido servía como general prusiano.
Agotado por años de batalla, falleció poco después de regresar a Namedy en 1919, a los 51 años.
En 1935, Josefina entró a un convento benedictino en Namur, tomando el nombre de Hermana María Josefina, y permaneció allí como monja por el resto de su vida.
Josefina y Carlos Antonio tuvieron cuatro hijos: