Tuvo numerosos hermanos, entre los que se destacan: El Margraviato de Baden fue elevado a Gran Ducado por Napoleón Bonaparte en 1806, cuando gobernaba su abuelo Carlos Federico.

A la edad de 25 años, el 10 de junio de 1811 Carlos se convirtió en Gran Duque, sucediendo a su abuelo, ya que su padre (heredero primogénito) había muerto antes durante un viaje a Suecia.

El Congreso de Viena de 1815 le confirmó al Gran Ducado de Baden todas las posesiones conquistadas durante el gobierno de Napoleón, y en 1818 Carlos le concede a su pueblo una Constitución liberal.

Este matrimonio fue requerido por el Emperador de Francia para consolidar su alianza con el Príncipe Elector de Baden, Carlos Federico.

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