A los diecisiete años decidió casarse con Rosario Acosta quien tuvo cinco hijos: María Esther, Carmen Luz, Marta Adela, Guillermo Oscar y Alfredo Barbieri (del cual fue padrino Gardel).

En la segunda década del siglo XX se había unido a un trío con Félix Rodríguez en el bandoneón y Pedro Vallarino en el violín.

Sin embargo, en el viaje anterior a España, hecho en noviembre de 1923 con la Compañía Rivera-De Rosas, Guillermo Barbieri fue incluido.

En Buenos Aires Gardel reorganizó su acompañamiento, armó un cuarteto con Horacio Pettorossi, Guillermo Barbieri, Ángel Domingo Riverol y Julio Vivas.

En 2012 Guillermo Barbieri fue recordado en un episodio especial del espacio televisivo argentino Crónica TV, titulado La tragedia de los famosos, dedicado a Carlos Gardel.