[3]​ Su primer matrimonio le permitió a Buckley-Mathew ingresar a la política, convirtiéndose en un miembro conservador del Parlamento para el distrito electoral irlandés de Athlone en las elecciones generales de 1835.

[5]​ En la siguiente elección, en cambio, representó a Shaftesbury, pero en el recuento inicial, no tuvo éxito, perdiendo contra el miembro del partido Whig, John Sayer Poulter .

Ocupó el asiento hasta 1841, sin embargo, cuando fue nuevamente derrotado y retirado de la política.

[6]​[3]​ Frustrado por su carrera política, Buckley-Mathew fue nombrado Gobernador de las Bahamas en 1844, ocupando el cargo hasta 1849.

[7]​ En el 21 de marzo, a las 6:30 p. m. el Presidente Barrios obsequió con un banquete al ministro Mathew.