Hijo de Francisco Pérez Larraín y Rosario Marín.
Participó de las campañas contra Perú y Bolivia como ayudante del Estado Mayor.
Fue miembro del Partido Liberal Democrático, fue nombrado Intendente de Cautín (1887) y secretario personal del presidente José Manuel Balmaceda (1889), a quien apoyó cuando vino la Revolución de 1891 que lo derrocó.
Elegido Diputado por Itata y Maule (1891-1894), formando parte de la comisión permanente de Guerra y Marina.
Después de su período legislativo, se dedicó a la agricultura en Cauquenes, explotando el fundo Del Rosario, donde falleció en 1919.