Hijo de José Mier y Josefa Campillo Cossío.
Opositó a varias prebendas y obtuvo la canonjía magistral de Valladolid.
Durante el ejercicio del cargo diocesano fue elegido diputado a Cortes por la provincia de Granada en 1813.
Se negó a prestar juramento al rey José Bonaparte, por lo que los franceses declararon su sede vacante y nulos los nombramientos realizados por el obispo.
Ese mismo año presenta su renuncia como obispo de Almería.