Empezó su carrera deportiva en el Libertad, con el club de Tuyucuá integró el denominado "mejor equipo del siglo", el Libertad de 1955, donde formó un ataque temible junto con Hermes González, Máximo Rolón y Rogelio Bedoya.
Aquel equipo se alzó indiscutiblemente con el Campeonato Paraguayo de 1955, Kokito anotó 10 goles.
Aquel Libertad invencible en el plano local también trasladó ese poderío al plano internacional con memorables victorias al poderoso Partizan de Belgrado por 4-3 y las más recordada al River Plate con un apabullante 5-1 al mejor River de todos los tiempos, invencible en toda América con integrantes como Santiago Vernazza, Amadeo Carrizo, Félix Lostau, Enrique Omar Sívori, Walter Prado entre otros.
En F. C. Barcelona jugó como delantero durante seis temporadas, fue el máximo goleador del conjunto barcelonista en las temporadas: 1956-57, 1957-58 y 1959-60, convirtiendo así 168 goles en 225 partidos.
Era tal su poderío goleador que en ese año, Martínez le había anotado cuatro tantos al Real Madrid en un lapso de quince minutos durante un partido por cuartos de final de la Copa del Generalísimo, hoy llamado Copa del Rey,[2] registro que pocos han conseguido ante dicho adversario en la historia.